---
title: "Без названия"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/bez-nazvaniya-5799"
---

## Без названия

# Документ 11478


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждены и введены в действие<br>
Приказом Ростехрегулирования

</div>

от 25 ноября 2008 г. N 320-ст

<a id="p100002"></a>**РЕКОМЕНДАЦИИ ПО МЕТРОЛОГИИ**

<a id="p100003"></a>**ГОСУДАРСТВЕННАЯ СИСТЕМА ОБЕСПЕЧЕНИЯ ЕДИНСТВА ИЗМЕРЕНИЙ**

<a id="p100004"></a>**ВНЕДРЕНИЕ СТАНДАРТИЗОВАННЫХ МЕТОДИК КОЛИЧЕСТВЕННОГО**
**ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА В ЛАБОРАТОРИИ**

<a id="p100005"></a>**ПОДТВЕРЖДЕНИЕ СООТВЕТСТВИЯ УСТАНОВЛЕННЫМ ТРЕБОВАНИЯМ**

<div align="center">

<a id="p100006"></a>Р 50.2.060-2008

</div>


<div align="right">

<a id="p100007"></a>Группа Т80

<a id="p100008"></a>**ОКС 17.020**

<a id="p100009"></a>Дата введения

</div>

<div align="center">

1 июля 2009 года

</div>



### <a id="p100010"></a>Предисловие



### <a id="p100011"></a>Сведения о рекомендациях


1. <a id="p100012"></a>Разработаны Федеральным государственным унитарным предприятием "Уральский научно-исследовательский институт метрологии".
2. <a id="p100013"></a>Внесены Управлением метрологии Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии.
3. <a id="p100014"></a>Утверждены и введены в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 25 ноября 2008 г. N 320-ст.
4. <a id="p100015"></a>Введены впервые.

<a id="p100016"></a>Информация об изменениях к настоящим рекомендациям публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячно издаваемых информационных указателях "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящих рекомендаций соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет.


### 1. <a id="p100017"></a>Область применения


<a id="p100018"></a>Настоящие рекомендации распространяются на процедуры внедрения в лаборатории методик количественного химического анализа (МКХА):
- <a id="p100019"></a>разработанных и аттестованных в соответствии с ГОСТ Р 8.563;
- <a id="p100020"></a>содержащих значения показателей точности, установленные на основе межлабораторного оценочного эксперимента по ГОСТ Р ИСО 5725-1, ГОСТ Р ИСО 5725-2, ГОСТ Р ИСО 5725-4.
<a id="p100021"></a>Настоящие рекомендации устанавливают процедуру подтверждения соответствия реализуемой в лаборатории МКХА требованиям нормативного документа (НД) на эту методику.
<a id="p100022"></a>Настоящие рекомендации разработаны с учетом требований ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025, [1], [2].
<a id="p100023"></a>Настоящие рекомендации не распространяются на стандартизованные МКХА, используемые за пределами целевой области их применения.
<a id="p100024"></a>Положения настоящих рекомендаций могут быть использованы при внедрении в лаборатории стандартов на методы испытаний, в том числе разработанных в соответствии с ГОСТ Р 8.580, а также других НД, содержащих аттестованные методики измерений (МВИ), допущенные к применению в сети лабораторий федеральных органов исполнительной власти [например, НД на МВИ, утвержденные в виде федеральных природоохранных нормативных документов (ПНДФ), нормативно-методических документов в области санитарно-гигиенического контроля и надзора (МУК) и т.п.].


### 2. <a id="p100025"></a>Нормативные ссылки


<a id="p100026"></a>В настоящих рекомендациях использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
<a id="p100027"></a>ГОСТ Р 8.563-96. Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений
<a id="p100028"></a>ГОСТ Р 8.580-2001. Государственная система обеспечения единства измерений. Определение и применение показателей прецизионности методов испытаний нефтепродуктов
<a id="p100029"></a>ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
<a id="p100030"></a>ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений
<a id="p100031"></a>ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений
<a id="p100032"></a>ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2006. Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий.
<a id="p100033"></a>Примечание. При пользовании настоящими рекомендациями целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящими рекомендациями следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.


### 3. <a id="p100034"></a>Термины и определения


<a id="p100035"></a>В настоящих рекомендациях применены термины по ГОСТ Р ИСО 5725-1, [1], [3].


### 4. <a id="p100036"></a>Общие положения


<a id="p100037"></a>4.1. Важным элементом системы менеджмента испытательной (измерительной) лаборатории, применяющей стандартизованные МКХА, является (ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025, пункт 5.4.2) подтверждение возможности правильно использовать эти методики в лаборатории (далее - процедура подтверждения).
<a id="p100038"></a>4.2. Процедура подтверждения предусматривает (на стадии внедрения методики в лаборатории - стадии, предшествующей проведению рабочих измерений) демонстрацию адекватности (подтверждение соответствия) реализуемой МКХА требованиям НД на эту методику.
<a id="p100039"></a>Процедуру подтверждения осуществляют путем:
- <a id="p100040"></a>обеспечения и контроля необходимых условий для проведения анализа в соответствии с НД на МКХА;
- <a id="p100041"></a>проверки соответствия операций и приемов, осуществляемых при реализации МКХА в лаборатории, требованиям НД;
- <a id="p100042"></a>проверки возможности получения в лаборатории результатов анализа с точностью, отвечающей требованиям МКХА (экспериментальная проверка правильности использования МКХА в лаборатории).
<a id="p100043"></a>4.3. Показатели качества методик анализа, установленные <1> на основе межлабораторного оценочного эксперимента по ГОСТ Р ИСО 5725-1, ГОСТ Р ИСО 5725-2, ГОСТ Р ИСО 5725-4, в зависимости от принятых подходов к описанию точности измерений [3] могут быть представлены в НД на МКХА в виде приписанной характеристики погрешности, характеристик составляющих погрешности или расширенной неопределенности, составляющих расширенной неопределенности (см. Приложение А). При этом для методики анализа соответствующие числовые значения приписанных характеристик погрешности измерений и расширенной неопределенности измерений совпадают (Е.5.3 и Е.5.4 приложения Е [4], [5]).

<a id="p100044"></a>

---

<a id="p100045"></a><1> При установлении показателей качества методик анализа реализованы следующие положения:
- <a id="p100046"></a>оценка математического ожидания систематической погрешности (оценка смещения) методики анализа незначима или на нее введена поправка в результаты анализа;
- <a id="p100047"></a>воздействия, влияющие на результаты анализа, не наблюдаемые в процессе межлабораторного эксперимента, незначимы или должным образом учтены при установлении показателя точности методики анализа.

<a id="p100048"></a>Примечание. Рекомендуемые схемы перехода от одних характеристик к другим приведены в 5.4 [3].

<a id="p100049"></a>4.4. Процедуру подтверждения соответствия реализуемой в лаборатории МКХА требованиям НД осуществляют под руководством менеджера по качеству (либо другого должностного лица, исполняющего его обязанности) либо лица, им уполномоченного, с привлечением специалистов лаборатории, проводящих анализ рабочих проб.
<a id="p100050"></a>4.5. Процедура подтверждения, порядок регистрации полученных результатов, требования к заключению о соответствии реализованной МКХА требованиям НД должны быть установлены в Руководстве по качеству лаборатории.
<a id="p100051"></a>4.6. Положительные результаты подтверждения соответствия являются основанием для использования МКХА в лаборатории и проведения последующего внутрилабораторного контроля качества получаемых по ней результатов анализа.
<a id="p100052"></a>4.7. При внесении изменений в НД на МКХА правильность применения МКХА в лаборатории подлежит повторному подтверждению.


### 5. <a id="p100053"></a>Процедуры подтверждения соответствия реализуемой в лаборатории методики количественного химического анализа требованиям нормативного документа


<a id="p100054"></a>5.1. Обеспечение и контроль необходимых условий для проведения анализа в соответствии с НД на МКХА должны предусматривать (применительно к установленной процедуре анализа):
- <a id="p100055"></a>проверку использования актуализированного НД на МКХА и его доступности для всех участников анализа;
- <a id="p100056"></a>проверку наличия (при необходимости - закупку) технических средств (средств измерений, испытательного оборудования, оборудования для отбора проб, вспомогательного оборудования, в том числе для подготовки проб, и т.п.), реактивов, материалов, стандартных образцов (СО), методик приготовления аттестованных смесей;
- <a id="p100057"></a>организацию (контроль сроков) поверки (калибровки) средств измерений, аттестации испытательного оборудования, проверки технического состояния вспомогательного оборудования;
- <a id="p100058"></a>проверку:
1) <a id="p100059"></a>условий хранения и сроков годности экземпляров СО;
2) <a id="p100060"></a>условий и сроков хранения реактивов, материалов, растворов, образцов проб;
3) <a id="p100061"></a>соответствия экспериментальных данных, полученных при построении градуировочной характеристики, выбранному виду зависимости;
4) <a id="p100062"></a>стабильности градуировочной характеристики;
5) <a id="p100063"></a>качества реактивов с истекшим сроком хранения;
6) <a id="p100064"></a>условий и правил отбора проб и их доставки (при необходимости);
7) <a id="p100065"></a>качества дистиллированной воды и т.п.;
- <a id="p100066"></a>обучение персонала работе в соответствии с НД на МКХА;
- <a id="p100067"></a>распределение обязанностей между сотрудниками лаборатории по реализации элементов процедуры выполнения анализа.
<a id="p100068"></a>5.2. Проверка соответствия операций и правил, осуществляемых при реализации в лаборатории МКХА, требованиям НД предусматривает проверку всех этапов процедуры анализа, выполняемых расчетов и регистрации данных.
<a id="p100069"></a>При необходимости конкретизации (уточнения) отдельных этапов процедуры анализа разрабатывают соответствующие лабораторные процедуры в дополнение к установленным в НД.
<a id="p100070"></a>5.3. Экспериментальную проверку правильности использования МКХА в лаборатории допускается проводить одним из следующих способов:
- <a id="p100071"></a>оцениванием в лаборатории показателей качества результатов МКХА и проверкой их соответствия показателям качества, установленным в НД на МКХА (способ I);
- <a id="p100072"></a>проверкой соответствия повторяемости результатов МКХА и лабораторного смещения <1> при реализации МКХА в лаборатории требованиям НД на МКХА (способ II).

<a id="p100073"></a>

---

<a id="p100074"></a><1> Под лабораторным смещением понимают разность между математическим ожиданием результатов единичного анализа, полученных в условиях повторяемости, и принятым опорным значением.

<a id="p100075"></a>Примечания. 1. Экспериментальная проверка предусматривает проведение специального эксперимента, реализуемого в соответствии с 5.4 (способ I) либо 5.5 (способ II). Допустимо использование архивных данных - при их наличии в лаборатории.
2. <a id="p100076"></a>С учетом того, что большинство НД на МКХА имеют установленные показатели качества в виде приписанных характеристик погрешности и ее составляющих, в настоящих рекомендациях приведены алгоритмы оценки пригодности МКХА с использованием характеристик погрешности и ее составляющих.


#### <a id="p100077"></a>5.4 Экспериментальная проверка правильности использования МКХА в лаборатории (способ I)

<a id="p100078"></a>5.4.1. Организация специального эксперимента и алгоритмы оценивания показателей качества результатов анализа могут быть реализованы в соответствии с приложениями Б [1] и В [1].
<a id="p100079"></a>5.4.2. Полученные в ходе специального эксперимента показатели качества результатов анализа ( - показатель повторяемости результатов анализа,  - показатель внутрилабораторной прецизионности результатов анализа,  - показатель точности результатов анализа) сопоставляют с соответствующими показателями качества методики анализа (, , , см. Приложение А).

##### <a id="p100080"></a>5.4.3 При выполнении условий , , :

- <a id="p100081"></a>принимают решение о соответствии процедуры анализа в лаборатории требованиям МКХА;
- <a id="p100082"></a>значения показателей качества результатов анализа, фактически обеспечиваемые в лаборатории, оформляют протоколом (рекомендуемая форма протокола приведена в Приложении Б);
- <a id="p100083"></a>устанавливают нормативы внутрилабораторного контроля применительно к реализуемым схемам контроля (например, по [1]) с использованием показателей качества, оформленных протоколом.
<a id="p100084"></a>Примечания. 1. Если оцененный в эксперименте показатель точности результатов анализа имеет несимметричный интервал , то условием сопоставления для показателя точности является: , .
2. <a id="p100085"></a>Допустимо нормативы внутрилабораторного контроля рассчитывать с использованием показателей качества методики анализа, установленных в НД на МКХА.

<a id="p100086"></a>5.4.4. При невыполнении условий по 5.4.3 (либо одного из них) процедура анализа в лаборатории не может быть признана соответствующей требованиям МКХА. Необходимо выяснить и устранить причины неудовлетворительного внедрения МКХА в лаборатории.

#### <a id="p100087"></a>5.5 Экспериментальная проверка правильности использования МКХА в лаборатории (способ II)


##### <a id="p100088"></a>5.5.1 Экспериментальная проверка правильности использования МКХА в лаборатории способом II требует проведения:

- <a id="p100089"></a>специального эксперимента для проверки соответствия повторяемости требованиям МКХА;
- <a id="p100090"></a>специального эксперимента для проверки соответствия лабораторного смещения требованиям МКХА.
<a id="p100091"></a>Специальный эксперимент для проверки соответствия повторяемости требованиям МКХА может быть осуществлен с использованием одной рабочей пробы (см. 5.5.2), нескольких рабочих проб <1> (см. 5.5.3).

<a id="p100092"></a>

---

<a id="p100093"></a><1> Допустимо использование образцов для контроля - ОК: СО или аттестованных смесей (АС), адекватных по составу анализируемым пробам, т.е. ОК, для которых возможные различия в составах ОК и анализируемых проб не вносят в результаты анализа дополнительную статистически значимую погрешность.

<a id="p100094"></a>Специальный эксперимент для проверки соответствия лабораторного смещения требованиям МКХА может быть осуществлен с использованием образцов для контроля (ОК) (см. 5.5.4), метода добавок (см. 5.5.5), другой (контрольной) методики анализа (см. 5.5.6).
<a id="p100095"></a>Примечания. 1. Экспериментальную проверку проводят для рабочего диапазона измерений при применении МКХА в лаборатории.
2. <a id="p100096"></a>Экспериментальную проверку проводят для поддиапазонов (диапазона) измерений с постоянными значениями показателей качества МКХА. Поддиапазоны выбирают по 6.1.11 [1].

<a id="p100097"></a>5.5.2. Проверка соответствия повторяемости результатов анализа требованиям методики с использованием одной однородной рабочей пробы
<a id="p100098"></a>5.5.2.1. Отбор рабочей пробы проводят в количестве, достаточном для получения N результатов единичного анализа (в соответствии с [2] N >= 16). Содержание определяемого компонента в рабочей пробе должно находиться в проверяемом поддиапазоне (диапазоне) измерений.
<a id="p100099"></a>5.5.2.2. В условиях повторяемости получают N результатов единичного анализа (параллельных определений) пробы.

###### <a id="p100100"></a>5.5.2.3 Рассчитывают среднеарифметическое  и среднеквадратичное отклонение (СКО)  результатов параллельных определений:


<a id="p100101"></a>, ,

<a id="p100102"></a>где  - результаты параллельных определений рабочей пробы;
<a id="p100103"></a>N - число результатов параллельных определений пробы.

###### <a id="p100104"></a>5.5.2.4 Рассчитывают норматив контроля  по формуле


<div align="center">

<a id="p100105"></a>,

</div>


<a id="p100106"></a>где  - показатель повторяемости методики анализа в виде СКО, соответствующий содержанию компонента в пробе, найденному как среднеарифметическое значение результатов параллельных определений, -  <2>;
 - <a id="p100107"></a>коэффициент, учитывающий ограниченность выборки (значения  см., например, в таблице 15 [1]);

<div align="center">

<a id="p100108"></a>v = N - 1.

</div>


<a id="p100109"></a>Примечание. Если показатель повторяемости методики анализа приведен в виде предела повторяемости r, то  рассчитывают по формуле

<div align="center">

<a id="p100110"></a>,

</div>


<a id="p100111"></a>где  - коэффициент, зависящий от доверительной вероятности P и n - числа параллельных определений, предусмотренных методикой анализа (значения Q(P, n) см., например, в таблице 3 [1]).

<a id="p100112"></a>

---

<a id="p100113"></a><2> При применении ОК  соответствует аттестованному значению ОК.


###### <a id="p100114"></a>5.5.2.5 При выполнении условия  принимают решение:

- <a id="p100115"></a>показатель повторяемости результатов анализа соответствует требованиям МКХА;
- <a id="p100116"></a>.
<a id="p100117"></a>Примечание. Допустимо в качестве показателя повторяемости результатов анализа  принять показатель повторяемости методики анализа .

<a id="p100118"></a>5.5.2.6. Если , то повторяемость результатов анализа в лаборатории не может быть признана удовлетворительной. Необходимо выяснить и устранить причины неудовлетворительного внедрения методики анализа в лаборатории.

##### <a id="p100119"></a>5.5.3 Проверка соответствия повторяемости результатов анализа требованиям МКХА с использованием нескольких рабочих проб

<a id="p100120"></a>5.5.3.1. Отбирают рабочие пробы, содержание определяемого компонента в которых соответствует проверяемому поддиапазону (диапазону) с постоянным значением показателя повторяемости методики анализа - .
<a id="p100121"></a>5.5.3.2. Число рабочих проб и число параллельных определений каждой пробы определяют из условия: M(n' - 1) >= 15 (в соответствии с [1]),
<a id="p100122"></a>где M - число рабочих проб;
<a id="p100123"></a>n' - число параллельных определений каждой пробы.
<a id="p100124"></a>5.5.3.3. Для каждой рабочей пробы получают n' результатов параллельных определений.
<a id="p100125"></a>5.5.3.4. Рассчитывают среднеарифметические  результатов параллельных определений для каждой m-й пробы и общее среднеквадратичное отклонение по всем результатам параллельных определений :

<a id="p100126"></a>,

<a id="p100127"></a>где  - результаты параллельных определений m-й пробы, m = 1,..., M.
<a id="p100128"></a>5.5.3.5. Расчет норматива контроля  <1>, принятие решения по результатам проверки соответствия повторяемости результатов анализа требованиям МКХА осуществляют в соответствии с 5.5.2.4 - 5.5.2.6.

<a id="p100129"></a>

---

<a id="p100130"></a><1> Норматив контроля рассчитывают для числа степеней свободы v = M(n'-1).


##### <a id="p100131"></a>5.5.4 Проверка соответствия лабораторного смещения требованиям МКХА с использованием образцов для контроля

<a id="p100132"></a>5.5.4.1. Для проверки выбирают или создают ОК, адекватный анализируемым пробам. Аттестованное значение ОК должно находиться в проверяемом поддиапазоне (диапазоне) измерений. Характеристика погрешности (неопределенность) аттестованного значения ОК должна быть незначима на фоне показателя точности методики анализа.
<a id="p100133"></a>5.5.4.2. С целью сформировать оценку лабораторного смещения  в лаборатории необходимо получить  результатов параллельных определений аттестованной характеристики ОК .
<a id="p100134"></a>Выбор значения  должен гарантировать выполнение условия: погрешность метода оценки лабораторного смещения не вносит значимого вклада в погрешность МКХА, т.е. СКО среднеарифметического результатов параллельных определений  незначимо на фоне СКО воспроизводимости результатов единичного анализа  (установленного при совместных исследованиях в межлабораторном эксперименте) -  [2].
<a id="p100135"></a>Число результатов параллельных определений  определяют исходя из условия

<a id="p100136"></a>,

<a id="p100137"></a>где , ;
 - <a id="p100138"></a>значение показателя воспроизводимости МКХА в виде СКО, соответствующее аттестованному значению ОК;
 - <a id="p100139"></a>СКО межлабораторной вариации;
<a id="p100140"></a>n - число параллельных определений, установленное в НД на МКХА.
<a id="p100141"></a>Примечание. Если показатель воспроизводимости МКХА приведен в виде предела воспроизводимости R, то  рассчитывают по формуле

<div align="center">

<a id="p100142"></a>,

</div>


<a id="p100143"></a>где Q(P, m) - коэффициент, зависящий от доверительной вероятности P и числа m результатов анализа, полученных в условиях воспроизводимости, при принятых P = 0,95 и m = 2Q(P, m) = 2,77.

<a id="p100144"></a>5.5.4.3. Выполняют  параллельных определений аттестованной характеристики ОК.

###### <a id="p100145"></a>5.5.4.4 Рассчитывают:

- <a id="p100146"></a>среднее значение результатов параллельных определений  (, ) аттестованной характеристики ОК:

<a id="p100147"></a>;

- <a id="p100148"></a>оценку лабораторного смещения :  (C - аттестованное значение ОК);
- <a id="p100149"></a>оценку СКО повторяемости результатов параллельных определений аттестованной характеристики ОК :

<a id="p100150"></a>;

- <a id="p100151"></a>оценку СКО погрешности лабораторного смещения :

<div align="center">

<a id="p100152"></a>,

</div>


<a id="p100153"></a>где ,  - оценки СКО погрешности и повторяемости методики анализа соответственно.
<a id="p100154"></a>Если показатель точности МКХА сформирован на основе только показателя воспроизводимости <1>, то  рассчитывают по формуле

<a id="p100155"></a>,

<a id="p100156"></a>где  - оценка СКО воспроизводимости (межлабораторной вариации) методики анализа;
 - <a id="p100157"></a>СКО комбинированной прецизионности по [2].

<a id="p100158"></a>

---

<a id="p100159"></a><1> Например, методики испытаний нефти и нефтепродуктов, разрабатываемые и аттестуемые по ГОСТ Р 8.580.

<a id="p100160"></a>Примечания. 1. , , ,  представляют собой надежно установленные оценки соответствующих показателей качества МКХА: , , , .
2. <a id="p100161"></a>Если проверку соответствия показателя повторяемости требованиям МКХА проводили с использованием ОК и число параллельных определений N по 5.5.2.3 соответствует условию по 5.5.4.2, то для оценки лабораторного смещения используют результаты по 5.5.2.3, принимая при этом , , .

<a id="p100162"></a>5.5.4.5. При выполнении условия  принимают решение о соответствии лабораторного смещения требованиям МКХА.
<a id="p100163"></a>5.5.4.6. Если , то точность результатов анализа не может быть признана удовлетворительной. Необходимо выяснить и устранить причины неудовлетворительного внедрения МКХА в лаборатории.

##### <a id="p100164"></a>5.5.5 Проверка соответствия лабораторного смещения требованиям МКХА с использованием метода добавок

<a id="p100165"></a>5.5.5.1. Для проведения эксперимента используют пробу и пробу с добавкой определяемого компонента. Содержание определяемого компонента в пробе и пробе с добавкой должно находиться в проверяемом поддиапазоне (диапазоне) измерений с постоянными значениями показателей точности , воспроизводимости  и повторяемости  МКХА. Значение добавки  должно удовлетворять условию: .
<a id="p100166"></a>5.5.5.2. Отбирают рабочую пробу в количестве, достаточном для получения  результатов единичного анализа ( определяют аналогично 5.5.4.2). Пробу делят на две части и в одну часть вносят добавку определяемого компонента.
<a id="p100167"></a>5.5.5.3. В условиях повторяемости получают по  результатов параллельных определений пробы  и пробы с добавкой .

###### <a id="p100168"></a>5.5.5.4 Рассчитывают:


<div align="center">

<a id="p100169"></a>, , ,

<a id="p100170"></a>, ,

</div>


<a id="p100171"></a>,

<a id="p100172"></a>где  - результаты параллельных определений для рабочей пробы;
 - <a id="p100173"></a>результаты параллельных определений для рабочей пробы с добавкой.
<a id="p100174"></a>Примечание. Если показатель точности МКХА сформирован на основе только показателя воспроизводимости, то  рассчитывают по формуле

<a id="p100175"></a>.

<a id="p100176"></a>5.5.5.5. Принятие решения по результатам проверки соответствия лабораторного смещения требованиям МКХА проводят в соответствии с 5.5.4.5, 5.5.4.6.
<a id="p100177"></a>5.5.6. Проверка соответствия лабораторного смещения требованиям методики с использованием другой (контрольной) методики анализа

###### <a id="p100178"></a>5.5.6.1 Для проведения эксперимента используют:

<a id="p100179"></a>а) контрольную методику, удовлетворяющую следующим условиям:
1) <a id="p100180"></a>диапазон измерений соответствует проверяемому поддиапазону (диапазону) измерений;
2) <a id="p100181"></a>установлены значения показателя точности результатов анализа при ее реализации в лаборатории;
3) <a id="p100182"></a>показатель точности результатов анализа для контрольной методики незначим на фоне показателя точности проверяемой методики;
4) <a id="p100183"></a>результаты анализа, получаемые по контрольной методике, соответствуют требованиям внутрилабораторного контроля;
<a id="p100184"></a>б) рабочие пробы, содержание определяемого компонента в которых находится в проверяемом поддиапазоне (диапазоне) измерений с постоянными значениями показателей точности, воспроизводимости, повторяемости как для проверяемой, так и для контрольной методики анализа (число рабочих проб -  определяют аналогично 5.5.4.2).
<a id="p100185"></a>5.5.6.2. Отбирают  рабочих проб, каждую в количестве, достаточном для получения одного результата единичного анализа как по проверяемой, так и по контрольной МКХА.
<a id="p100186"></a>5.5.6.3. Получают в условиях, близких к повторяемости,  пар ( и ) результатов единичного анализа ( - результаты анализа, полученные по проверяемой методике,  - результаты анализа, полученные по контрольной методике).

###### <a id="p100187"></a>5.5.6.4 Рассчитывают:


<div align="center">

<a id="p100188"></a>, , , ,

</div>


<a id="p100189"></a>где  - результаты определений i-й рабочей пробы, получаемые по проверяемой методике;
 - <a id="p100190"></a>результаты определений i-й рабочей пробы, получаемые по контрольной методике;
 - <a id="p100191"></a>разность результатов анализа i-й пробы, полученных по проверяемой и по контрольной методике;
 - <a id="p100192"></a>оценка лабораторного смещения для проверяемой методики;
 - <a id="p100193"></a>СКО, характеризующее разброс результатов, получаемых по проверяемой и по контрольной методике;
 - <a id="p100194"></a>показатель точности проверяемой методики анализа в виде СКО;
 - <a id="p100195"></a>СКО повторяемости проверяемой методики анализа.
<a id="p100196"></a>Примечание. Если показатель точности МКХА сформирован на основе только показателя воспроизводимости, то  рассчитывают по формуле

<a id="p100197"></a>.

<a id="p100198"></a>5.5.6.5. Принятие решения по результатам проверки соответствия лабораторного смещения требованиям МКХА проводят по 5.5.4.5, 5.5.4.6, принимая  равным .
<a id="p100199"></a>5.5.7. Если повторяемость результатов анализа и лабораторное смещение соответствуют требованиям методики анализа, то делают следующие выводы:
- <a id="p100200"></a>процедура анализа в лаборатории соответствует требованиям методики;
- <a id="p100201"></a>за значение показателя точности результатов анализа  допустимо принять значение показателя точности методики анализа - , за значение показателя внутрилабораторной прецизионности результатов анализа  - значение показателя воспроизводимости методики анализа ;
- <a id="p100202"></a>нормативы внутрилабораторного контроля допустимо устанавливать с использованием показателей качества МКХА <1>.

<a id="p100203"></a>

---

<a id="p100204"></a><1> Допустимо нормативы внутрилабораторного контроля устанавливать на основе следующих значений:
<a id="p100205"></a>,
<a id="p100206"></a>, если
<a id="p100207"></a> существенно меньше .

<a id="p100208"></a>По мере накопления информации в процессе внутрилабораторного контроля значения показателей качества результатов анализа (а следовательно, и нормативы внутрилабораторного контроля) могут быть уточнены с учетом фактически обеспечиваемых в лаборатории значений, оценка которых может быть проведена, например, на основе результатов контрольных процедур <2>, полученных при построении контрольных карт Шухарта по 6.3.2.5, 6.3.3.5 - 6.3.3.15 [1].

<a id="p100209"></a>

---

<a id="p100210"></a><2> Необходимое число результатов контрольных процедур может быть установлено по приложению Ж [1] либо по ГОСТ Р ИСО 5725-1.





<div align="right">

<a id="p100211"></a>Приложение А

</div>

(справочное)

<div align="center">

<a id="p100212"></a>**СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ ДВУХ ПОДХОДОВ К ПРЕДСТАВЛЕНИЮ**<br>
**ПОКАЗАТЕЛЕЙ КАЧЕСТВА МЕТОДИКИ КОЛИЧЕСТВЕННОГО**<br>
**ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА**

</div>


<div align="right">

<a id="p100213"></a>Таблица А.1

</div>


<div align="center">

<a id="p100214"></a>Номенклатура показателей качества МКХА

</div>



<table>
<colgroup><col width="50%"><col width="50%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100215"></a>Приписанная характеристика погрешности, характеристики составляющих погрешности</td><td><a id="p100256"></a>Расширенная неопределенность, составляющие расширенной неопределенности</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100216"></a>Показатель точности методики</td></tr>
<tr><td><a id="p100217"></a>- приписанная характеристика погрешности (интервальная оценка) &lt;*&gt;</td><td><a id="p100257"></a>U - расширенная неопределенность (интервальная оценка)</td></tr>
<tr><td><a id="p100218"></a>- СКО приписанной характеристики погрешности (точечная оценка)</td><td><a id="p100258"></a>- суммарная стандартная неопределенность (точечная оценка)</td></tr>
<tr><td><a id="p100219"></a>, где Z - квантиль распределения</td><td><a id="p100259"></a>, где k - коэффициент охвата</td></tr>
<tr><td><a id="p100220"></a>, P - форма представления результата анализа</td><td><a id="p100260"></a>, k - форма представления результата анализа</td></tr>
<tr><td><a id="p100221"></a>X - результат анализа</td><td><a id="p100261"></a>y - результат анализа</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100222"></a>Показатель воспроизводимости методики</td></tr>
<tr><td><a id="p100223"></a>- СКО воспроизводимости методики ()</td><td><a id="p100262"></a>- оценка стандартного отклонения воспроизводимости стандартная неопределенность (в условиях воспроизводимости)</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100224"></a>Показатель повторяемости методики</td></tr>
<tr><td><a id="p100225"></a>- СКО повторяемости методики ()</td><td><a id="p100263"></a>- оценка стандартного отклонения повторяемости стандартная неопределенность (в условиях повторяемости)</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100226"></a>Показатель правильности методики</td></tr>
<tr><td><a id="p100227"></a>- оценка математического ожидания систематической погрешности (вводимая поправка в результаты измерений)</td><td><a id="p100264"></a>- оцененное смещение (вводимая поправка в результаты измерений)</td></tr>
<tr><td><a id="p100228"></a>- оценка систематической погрешности методики</td><td><a id="p100265"></a>- расширенная неопределенность оценки смещения</td></tr>
<tr><td></td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100229"></a>- СКО неисключенной систематической погрешности</td><td><a id="p100268"></a>- стандартная неопределенность оценки смещения</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100230"></a>&lt;*&gt; , где - границы интервала (н - нижняя, в - верхняя), в которых погрешность любого из совокупности результатов анализа, получаемых по методике, находится с принятой вероятностью P.</td></tr>
</table>


<div align="right">

<a id="p100231"></a>Таблица А.2

</div>


<div align="center">

<a id="p100232"></a>Связь СКО приписанной характеристики погрешности<br>
и суммарной стандартной неопределенности с их составляющими

</div>



| <a id="p100233"></a>Связь СКО приписанной характеристики погрешности с ее составляющими | <a id="p100269"></a>Связь суммарной стандартной неопределенности с ее составляющими |
| --- | --- |
| <a id="p100234"></a>, | <a id="p100270"></a>, |
| <a id="p100235"></a>где ; | <a id="p100271"></a>где uс - суммарная стандартная неопределенность (точечная оценка); |
| <a id="p100236"></a>n - число результатов параллельных определений, предусмотренное НД на МКХА; | <a id="p100272"></a>- стандартная неопределенность оценки смещения; |
| <a id="p100237"></a>- СКО межлабораторной вариации (СКО лабораторной составляющей систематической погрешности) | <a id="p100273"></a><a id="p100274"></a>;<br>- стандартная неопределенность межлабораторной вариации |






<a id="p100238"></a>*Приложение Б*
*(рекомендуемое)*

<a id="p100239"></a>*ФОРМА ПРОТОКОЛА*
*УСТАНОВЛЕННЫХ ЗНАЧЕНИЙ ПОКАЗАТЕЛЕЙ КАЧЕСТВА*
**РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ**
**КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА**
**В КОНКРЕТНОЙ ЛАБОРАТОРИИ**

<a id="p100240"></a>                                 Протокол

<div align="right">

          установленных значений показателей качества результатов<br>
               анализа при реализации МКХА в лаборатории <1>

</div>

    --------------------------------

<div align="center">

<a id="p100241"></a>    <1> Установленные  значения  показателей  качества  результатов анализа<br>
могут быть уточнены по результатам  внутреннего  контроля.  В  этом  случае<br>
необходимо оформление нового протокола.

<a id="p100242"></a>           Наименование лаборатории, применяющей данную методику

</div>

___________________________________________________________________________

<a id="p100243"></a>Наименование методики анализа _____________________________________________
<a id="p100244"></a>Обозначение НД на методику анализа ________________________________________
<a id="p100245"></a>Показатели  качества  результатов  анализа  были  оценены  на основе данных
специального эксперимента, полученных в период с ______ по ______.

<a id="p100246"></a>Диапазон измерений и значения показателей точности,
правильности и внутрилабораторной прецизионности
результатов анализа


| <a id="p100275"></a>Диапазон изменений | <a id="p100276"></a>Показатель внутрилабораторной прецизионности результатов анализа в виде СКО | <a id="p100277"></a>Показатель првильности результатов анализа (границы, в которых систематическая погрешность лаборатории находится с принятой вероятностью P) | <a id="p100280"></a>Показатель точности результатов анализа (границы, в которых погрешность любого из совокупности результатов анализа, полученных в лаборатории при реализации методики, находится с принятой вероятностью P) |
| --- | --- | --- | --- |
|  |  |  |  |


<div align="center">

<a id="p100247"></a>             СОГЛАСОВАНО                                 УТВЕРЖДАЮ<br>
<a id="p100248"></a>Представитель метрологической службы               Руководитель лаборатории<br>
             предприятия<br>
(менеджер по качеству лаборатории)

  ___________________________                   ___________________________

  "____"___________ 200___ г.                   "____"___________ 200___ г.

</div>







## <a id="p100249"></a>БИБЛИОГРАФИЯ



| <a id="p100250"></a>[1] | <a id="p100283"></a>РМГ 76-2004 | <a id="p100284"></a>Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа. - М.: ИПК Изд-во стандартов, 2004 |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100251"></a>[2] | <a id="p100285"></a>Р 50.1.060-2006 | <a id="p100286"></a>Статистические методы. Руководство по использованию оценок повторяемости, воспроизводимости и правильности при оценке неопределенности измерений. - М.: Стандартинформ, 2007 |
| <a id="p100252"></a>[3] | <a id="p100287"></a>РМГ 43-2001 | <a id="p100288"></a>Государственная система обеспечения единства измерений. Применение Руководства по выражению неопределенности измерений |
| <a id="p100253"></a>[4] |  | <a id="p100289"></a>Руководство по выражению неопределенности измерения.- Пер. с англ. - СПБ.: ВНИИМ им. Д.И. Менделеева, 1999 |
| <a id="p100254"></a>[5] | <a id="p100290"></a>МИ 1317-2004 | <a id="p100291"></a>Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров. - М.: ВНИИС, 2004 |




<a id="p100255"></a>

---



## Иллюстрации

$\sigma_{r_{\text{л}}}$

$\sigma_{R_{\text{л}}}$

$\Delta_{\text{л}}$

$\sigma_{r}$

$\sigma_{R}$

$\Delta$

$\sigma_{r_{\text{л}}} \leq \sigma_{r}$

$\sigma_{R_{\text{л}}} \leq \sigma_{R}$

$\Delta_{\text{л}} \leq \Delta$

$[\Delta_{\text{л},\text{н}},\Delta_{\text{л},\text{в}}]$

$|\Delta_{\text{л},\text{н}}| \leq \Delta$

$|\Delta_{\text{л},\text{в}}| \leq \Delta$

$\overline{X}$

$S_{r_{\text{л}}}$

$\overline{X} = \frac{\sum_{i = 1}^{N} X_{i}}{N}$

$S_{r_{\text{л}}} = \sqrt{\frac{\sum_{i = 1}^{N} (X_{i} - \overline{X})^{2}}{N - 1}}$

${_{X_{i},i = 1,...,N}}$

$K_{r}$

$K_{r} = \mu(v)\sigma_{r}$

$\sigma_{r}$

$\overline{X}$

$\mu(v)$

$\mu(v)$

$\sigma_{r}$

$\sigma_{r} = r/Q(P,n)$

$Q(P,n)$

$\sigma_{r}$

$S_{r_{\text{л}}} \leq K_{r}$

$S_{r_{\text{л}}} \approx \sigma_{r_{\text{л}}}$

$\sigma_{r_{\text{л}}}$

$\sigma_{r}$

$S_{r_{\text{л}}}>K_{r}$

$\sigma_{r}$

$\overline{X_{m}}$

$S_{r_{\text{л}}}$

$\overline{X_{m}} = \sum_{i = 1}^{n'} X_{m,i}/n',i = 1,...,n',m = 1,...,M,S_{r_{\text{л}}} = \sqrt{\sum^{M} m = 1 \frac{\sum_{i = 1}^{n'} (X_{m,i} - \overline{X_{m}})^{2}}{M(n' - 1)}}$

${_{X_{m,i},i = 1,...,n'}}$

$K_{r}$

$\theta_{\text{л}}^{*}$

$n_{1}$

$({_{X_{i},i = 1,...,n_{1}}})$

$n_{1}$

$\frac{\sigma_{r_{\text{л}}}}{\sqrt{n_{1}}}$

$\sigma_{R}^{*}$

$\frac{\sigma_{r_{\text{л}}}}{\sqrt{n_{1}}} \leq 0,2\sigma_{R}^{*}$

$n_{1}$

$n_{1} \geq (\frac{\sigma_{r_{\text{л}}}}{0,2\sigma_{R}^{*}})2$

$\sigma_{R}^{*} = \sqrt{\sigma_{L}^{2} + \sigma_{r}^{2}}$

$\sigma_{L}^{2} = \sigma_{R}^{2} - \sigma_{r}^{2}/n$

$\sigma_{R}$

$\sigma_{L}$

$\sigma_{R}$

$\sigma_{R} = \frac{R}{Q(P,m)}$

$n_{1}$

$\overline{X_{n_{1}}}$

$X_{i}$

$i = 1,...,n_{1}$

$\overline{X_{n_{1}}} = \frac{\sum_{i = 1}^{n_{1}} X_{i}}{n_{1}}$

$\theta_{\text{л}}^{*}$

$\theta_{\text{л}}^{*} = \overline{X_{n_{1}}} - C$

$S_{w}$

$S_{w} = \sqrt{\frac{\sum_{i = 1}^{n_{1}} (X_{i} - \overline{X_{n_{1}}})^{2}}{n_{1} - 1}}$

$S_{\Delta}$

$S_{\Delta} = \sqrt{S^{2}(\Delta) - \frac{S_{r}^{2}}{n} + \frac{S_{w}^{2}}{n_{1}}}$

$S(\Delta)$

$S_{r}$

$S_{\Delta}$

$S_{\Delta} = \sqrt{S_{R}^{2} - \frac{S_{r}^{2}}{n} + \frac{S_{w}^{2}}{n_{1}}} = \sqrt{S_{L}^{2} + \frac{S_{w}^{2}}{n_{1}}} = S_{D}$

$S_{R}(S_{L})$

$S_{D}$

$S(\Delta)$

$S_{r}$

$S_{R}$

$S_{L}$

$S(\Delta) \approx \sigma(\Delta)$

$S_{r} \approx \sigma_{r}$

$S_{R} \approx \sigma_{R}$

$S_{L} \approx \sigma_{L}$

$n_{1} = N$

$\overline{X_{n_{1}}} = \overline{X}$

$S_{w} = S_{r_{\text{л}}}$

$|\theta_{\text{л}}^{*}| \leq 2S_{\Delta}$

$|\theta_{\text{л}}^{*}|>2S_{\Delta}$

$\sigma(\Delta)$

$\sigma_{R}$

$\sigma_{r}$

$C_{d}$

$C_{d}>4\sigma(\Delta)$

$2n_{1}$

$n_{1}$

$n_{1}$

$X_{i}$

$X_{d,i}$

$\overline{X_{n_{1}}} = \sum_{i = 1}^{n_{1}} X_{i}/n_{1}$

$\overline{X_{d,n_{1}}} = \sum_{i = 1}^{n_{1}} X_{d,i}/n_{1}$

$\theta_{\text{л}}^{*} = \overline{X_{d,n_{1}}} - \overline{X_{n_{1}}} - C_{d}$

$S_{w} = \sqrt{\frac{\sum_{i = 1}^{n_{1}} (X_{i} - \overline{X_{n_{1}}})^{2}}{n_{1} - 1}}$

$S_{d,w} = \sqrt{\frac{\sum_{i = 1}^{n_{1}} (X_{d,i} - \overline{X_{d,n_{1}}})^{2}}{n_{1} - 1}}$

$S_{\Delta} = \sqrt{S^{2}(\Delta) - \frac{S_{r}^{2}}{n} + \frac{S_{w}^{2}}{n_{1}} + \frac{S_{d,w}^{2}}{n_{1}}}$

${_{X_{i},i = 1,...,n_{1}}}$

${_{X_{d,i},i = 1,...,n_{1}}}$

$S_{\Delta}$

$S_{\Delta} = S_{D} = \sqrt{S_{L}^{2} + \frac{S_{w}^{2}}{n_{1}} + \frac{S_{d,w}^{2}}{n_{1}}}$

$n_{1}$

$n_{1}$

$n_{1}$

$X_{i}$

$X_{Ki}$

$X_{i}$

$X_{Ki}$

$y_{i} = X_{i} - X_{Ki}$

$\overline{Y} = \frac{\sum_{i = 1}^{n_{1}} y_{i}}{n_{1}}$

$S_{y} = \sqrt{\frac{\sum_{i = 1}^{n_{1}} (y_{i} - \overline{Y})^{2}}{n_{1} - 1}}$

$S_{\Delta} = \sqrt{S^{2}(\Delta) - \frac{S_{r}^{2}}{n} + \frac{S_{y}^{2}}{n_{1}}}$

${_{X_{i},i = 1,...,n_{1}}}$

${_{X_{Ki},i = 1,...,n_{1}}}$

$y_{i}$

$\overline{Y}$

$S_{y}$

$S(\Delta) \approx \sigma(\Delta)$

$S_{r} \approx \sigma_{r}$

$S_{\Delta}$

$S_{\Delta} = S_{D} = \sqrt{S_{L}^{2} + \frac{S_{y}^{2}}{n_{1}}}$

$\theta_{\text{л}}^{*}$

$\overline{Y}$

$\Delta_{\text{л}}$

$\Delta$

$\sigma_{R_{\text{л}}}$

$\sigma_{R}$

$\Delta_{\text{л}} = 0,84\Delta$

$\sigma_{R_{\text{л}}} = 0,84\sigma_{R}$

$|\theta_{\text{л}}^{*}|$

$2S_{\Delta}$

$\Delta$

$\sigma(\Delta)$

$u_{c}$

$\Delta = Z\sigma(\Delta)$

$U = ku_{c}$

$X \pm \Delta$

$y \pm U$

$\sigma_{R}$

$\sigma_{R} \approx S_{R}$

$S_{R}$

$\leftrightarrow$

$\sigma_{r}$

$\sigma_{r} \approx S_{r}$

$S_{r}$

$\leftrightarrow$

$\theta$

$\hat{\delta}$

$\Delta_{c}$

$U(\hat{\delta})$

$\Delta_{c} = Z\sigma_{c}$

$U(\hat{\delta}) = ku(\hat{\delta})$

$\sigma_{c}$

$u(\hat{\delta})$

$|\Delta_{\text{н}}| = \Delta_{\text{в}} = \Delta$

$[\Delta_{\text{н}},\Delta_{\text{в}}]$

$\delta(\Delta) = \sqrt{\sigma_{\text{с}}^{2} + \sigma_{R}^{2}}$

$u_{c}(y) = \sqrt{u(\hat{\delta})^{2} + S_{R}^{2}}$

$\sigma_{R}^{2} = \sigma_{L}^{2} + \sigma_{r}^{2}/n$

$u(\hat{\delta})$

$\sigma_{L}$

$S_{R}^{2} = S_{L}^{2} + S_{r}^{2}/n$

$S_{L}$

$\sigma_{R_{\text{л}}}$

$\pm \Delta_{\text{с}_{\text{л}}}$

$([\Delta_{\text{с}_{\text{л}},\text{н}},\Delta_{\text{с}_{\text{л}},\text{в}}])$

$\pm \Delta_{\text{л}}$

$([\Delta_{\text{л},\text{н}},\Delta_{\text{л},\text{в}}])$