---
title: "Без названия"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/bez-nazvaniya-528"
---

## Без названия

# Документ 5256


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Заместитель Председателя
Государственного комитета РФ
по охране окружающей среды
**А.А.СОЛОВЬЯНОВ**
11 ноября 1998 года

<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ**
**АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА И ВЫБРОСОВ В АТМОСФЕРУ**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ**
**ПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ  И НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ**
**(ЭТЕНА, ПРОПЕНА, БУТЕНОВ) В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ, ВОЗДУХЕ**
**РАБОЧЕЙ ЗОНЫ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСАХ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ**
**ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 13.1:2:3.23-98**

<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Издание 2005 г.
<a id="p100007"></a>Методика рассмотрена и одобрена научно-техническим советом ФГУ "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия на окружающую среду" (ФГУ "ФЦАО").
<a id="p100008"></a>Протокол N 2 заседания НТС ФГУ "ФЦАО" от 4 мая 2005 г.
<a id="p100009"></a>В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 и ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации N 224.02.11.043/2005 в МВИ внесены изменения (Протокол N 2 заседания НТС ФГУ "ФЦАО" от 04.05.2005).
<a id="p100010"></a>Настоящая методика предназначена для измерений массовой концентрации предельных углеводородов  и непредельных углеводородов (этена, пропена, бутенов) в атмосферном воздухе, в воздухе рабочей зоны и в источниках промышленных выбросов.
<a id="p100011"></a>Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 1500 мг/м3.


### 1. <a id="p100012"></a>ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ


<a id="p100013"></a>Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

<a id="p100014"></a>Таблица 1

<a id="p100015"></a>Диапазон измерений, значения показателей точности,
правильности, повторяемости, воспроизводимости


| <a id="p100016"></a>Диапазон измерений, мг/м3 | <a id="p100017"></a>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), , % | <a id="p100018"></a>Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), , % | <a id="p100019"></a>Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности P = 0,95), , % | <a id="p100020"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности P = 0,95), , % |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100021"></a>От 1 до 1500 вкл. | <a id="p100022"></a>4 | <a id="p100023"></a>10,5 | <a id="p100024"></a>9 | <a id="p100025"></a>23 |


<a id="p100026"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100027"></a>оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100028"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- <a id="p100029"></a>оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.


### 2. <a id="p100030"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ


<a id="p100031"></a>Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором (предел детектирования по пропану ).
<a id="p100032"></a>Система обработки данных (допускается применять линейку измерительную металлическую с ценой деления 1 мм, ГОСТ 427-75; лупу измерительную, ГОСТ 25706-83).
<a id="p100033"></a>Хроматографическая колонка из нержавеющей стали, длиной 3 метра и внутренним диаметром 3 мм.
<a id="p100034"></a>Комплект поверочных газовых смесей метан/воздух, ТУ 6-16-2356-92 - для градуировки хроматографа:

<a id="p100035"></a>Таблица 2


<table>
<colgroup><col width="10%"><col width="15%"><col width="29%"><col width="22%"><col width="24%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100036"></a>N смеси п/п</td><td rowspan="2"><a id="p100037"></a>Номер по реестру ГСО</td><td colspan="2"><a id="p100038"></a>Номинальное значение и допускаемые отклонения объемной доли масс. концентрации</td><td rowspan="2"><a id="p100039"></a>Пределы допускаемой погрешности</td></tr>
<tr><td><a id="p100040"></a>метана,</td><td><a id="p100041"></a>метана, мг/м3</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100042"></a>1</td><td rowspan="2"><a id="p100043"></a>3896-87</td><td></td><td></td><td><a id="p100045"></a>+/- 0,5</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100046"></a>5,0 +/- 0,7</td><td><a id="p100047"></a>+/- 0,4</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100048"></a>2</td><td rowspan="2"><a id="p100049"></a>3901-87</td><td></td><td></td><td><a id="p100051"></a>+/- 1,5</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100052"></a>24,0 +/- 3,0</td><td><a id="p100053"></a>+/- 1,0</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100054"></a>3</td><td rowspan="2"><a id="p100055"></a>3903-87</td><td></td><td></td><td><a id="p100057"></a>+/- 6</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100058"></a>80 +/- 7</td><td><a id="p100059"></a>+/- 4</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100060"></a>4</td><td rowspan="2"><a id="p100061"></a>4445-88</td><td><a id="p100062"></a>0,08 +/- 0,01%</td><td></td><td><a id="p100063"></a>+/- 0,002</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100064"></a>530 +/- 70</td><td><a id="p100065"></a>+/- 13</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100066"></a>5</td><td rowspan="2"><a id="p100067"></a>4446-88</td><td><a id="p100068"></a>0,20 +/- 0,02%</td><td></td><td><a id="p100069"></a>+/- 0,004</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100070"></a>1330 +/- 140</td><td><a id="p100071"></a>+/- 30</td></tr>
</table>


<a id="p100072"></a>*Примечания.* 1. Допускается применение поверочных газовых смесей с другими значениями объемной доли (массовой концентрации) метана, установленными с относительной погрешностью не более +/- 8%.
2. <a id="p100073"></a>Значения объемной доли метана, выраженные в , пересчитываются в значения массовой концентрации метана в мг/м3 (при 20 °C и 101,3 кПа) путем умножения на 0,667.

<a id="p100074"></a>Эталоны сравнения ВНИИМ пропан-азот (воздух) N ЭС23 с молярной долей пропана от 25 до , относительная погрешность не более +/- 3%.
<a id="p100075"></a>Секундомер, кл. 3, цена деления 0,2 сек.
<a id="p100076"></a>Весы лабораторные типа ВЛР-200, ГОСТ 24104-2001.
<a id="p100077"></a>Аспиратор для отбора проб воздуха, модель 822, ТУ 64-1-862-77.
<a id="p100078"></a>Шприцы цельностеклянные, вместимостью 50 - 100 см3, ТУ 64-1-1279-75.
<a id="p100079"></a>Колба круглодонная типа КГП-3, вместимостью 250 см3, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100080"></a>Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до 1000 °C.
<a id="p100081"></a>Термопара хромель-алюмель, ГОСТ 6166-61, с милливольтметром, ГОСТ 9736-81, с пределом измерений до 1000 °C.
<a id="p100082"></a>Шкаф сушильный.
<a id="p100083"></a>Печь обогрева реактора от газоанализатора ГХЛ-1.
<a id="p100084"></a>Автотрансформатор лабораторный регулировочного типа ЛАТР-1М, ТУ 16-671.025-84
<a id="p100085"></a>Реактор из нержавеющей стали, объемом 70 см3 (рис. 1, Приложение А).
<a id="p100086"></a>Набор сит "Физприбор" или сита аналогичного типа.
<a id="p100087"></a>Баня водяная, ТУ-64-1-2850-76.
<a id="p100088"></a>Стекловолокно, ГОСТ 10727-74.
<a id="p100089"></a>Вата гигроскопическая, ГОСТ 5556-81.
<a id="p100090"></a>Сетка проволочная.
<a id="p100091"></a>Эксикатор, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100092"></a>Пипетки газовые, вместимостью 250 - 500 см3.
<a id="p100093"></a>Посуда лабораторная фарфоровая, ГОСТ 9147-73.
<a id="p100094"></a>Цветохром ЗК, фр. 0,315 - 0,46 мм, ТУ-6-09-26-219-75.
<a id="p100095"></a>Окись алюминия, ГОСТ 8136-85.
<a id="p100096"></a>Едкий натр, ГОСТ 4228-77.
<a id="p100097"></a>Кислота соляная, х.ч., ГОСТ 3118-77.
<a id="p100098"></a>Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
<a id="p100099"></a>Ацетон для хроматографии, ТУ 6-09-1707-77.
<a id="p100100"></a>Гексан для хроматографии, ТУ 6-09-3375-78.
<a id="p100101"></a>Азотнокислый никель 6-водный, ГОСТ 4055-78.
<a id="p100102"></a>Натрий хлористый, ГОСТ 4233-77.
<a id="p100103"></a>Этанол для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77.
<a id="p100104"></a>Водород технический, ГОСТ 3022-80, сортность Б.
<a id="p100105"></a>Воздух, ГОСТ 17433-80.
<a id="p100106"></a>*Примечания.* Допускается замена указанных средств измерений, вспомогательных материалов и реактивов на аналогичные, не уступающие им по метрологическим и техническим характеристикам.


### 3. <a id="p100107"></a>МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100108"></a>Определение содержания предельных углеводородов  и непредельных углеводородов  в газовой пробе основано на газохроматографическом разделении компонентов на колонке, заполненной окисью алюминия, модифицированной едким натром, с последующей их регистрацией пламенно-ионизационным детектором.


### 4. <a id="p100109"></a>ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ


<a id="p100110"></a>4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.
<a id="p100111"></a>4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.
<a id="p100112"></a>4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.
<a id="p100113"></a>4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.


### 5. <a id="p100114"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА


<a id="p100115"></a>К проведению измерения допускаются лица, проработавшие в химической лаборатории не менее года, отвечающие квалификации лаборанта или инженера, имеющие опыт работы в области газовой хроматографии, прошедшие инструктаж по технике безопасности.


### 6. <a id="p100116"></a>УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100117"></a>При проведении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:


| <a id="p100118"></a>температура воздуха | <a id="p100119"></a>20 +/- 10 °C; |
| --- | --- |
| <a id="p100120"></a>атмосферное давление | <a id="p100121"></a>84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.); |
| <a id="p100122"></a>влажность воздуха | <a id="p100123"></a>не более 80% при температуре 25 °C; |
| <a id="p100124"></a>напряжение в сети | <a id="p100125"></a>220 +/- 22 В; |
| <a id="p100126"></a>частота переменного тока | <a id="p100127"></a>50 +/- 1 Гц. |


<a id="p100128"></a>При выполнении измерений должны соблюдаться следующие условия хроматографического анализа:


| <a id="p100129"></a>Длина колонки, м | <a id="p100130"></a>3 |
| --- | --- |
| <a id="p100131"></a>Диаметр колонки, мм | <a id="p100132"></a>3 |
| <a id="p100133"></a>Сорбент | <a id="p100134"></a>5% едкого натра на окиси алюминия, фр. 0,25 - 0,50 мм |
| <a id="p100135"></a>Катализатор для очистки газа-носителя | <a id="p100136"></a>12,5% окиси никеля на цветохроме ЗК, фр. 0,315 - 0,46 мм |
| <a id="p100137"></a>Температура термостата, °C | <a id="p100138"></a>60 |
| <a id="p100139"></a>Температура детектора, °C | <a id="p100140"></a>100 |
| <a id="p100141"></a>Температура реактора, °C | <a id="p100142"></a>600 |
| <a id="p100143"></a>Газ-носитель | <a id="p100144"></a>каталитически очищенный воздух |
| <a id="p100145"></a>Расход газа-носителя, см3/мин | <a id="p100146"></a>25 |
| <a id="p100147"></a>Расход водорода, см3/мин | <a id="p100148"></a>30 |
| <a id="p100149"></a>Расход воздуха, см3/мин | <a id="p100150"></a>300 |
| <a id="p100151"></a>Вместимость крана-дозатора, см3 | <a id="p100152"></a>2 |
| <a id="p100153"></a>Скорость движения ленты потенциометра, мм/ч | <a id="p100154"></a>240 |
| <a id="p100155"></a>Отношение выходного сигнала хроматографа к шуму | <a id="p100156"></a>не менее 10:1 (При отсутствии системы обработки данных минимальная высота пика - 10% от шкалы показывающего прибора) |
| <a id="p100157"></a>Время хроматографического анализа, мин | <a id="p100158"></a>30 |
| <a id="p100159"></a>Относительные времена удерживания определяемых веществ (ориентировочные) | <a id="p100160"></a>приведены в табл. 3. |


<a id="p100161"></a>Таблица 3

<a id="p100162"></a>Ориентировочные относительные времена удерживания
углеводородов


| <a id="p100163"></a>Углеводороды | <a id="p100164"></a>Относительные времена удерживания |
| --- | --- |
| <a id="p100165"></a>Метан | <a id="p100166"></a>0,19 +/- 0,02 |
| <a id="p100167"></a>Этан | <a id="p100168"></a>0,26 +/- 0,02 |
| <a id="p100169"></a>Этен | <a id="p100170"></a>0,32 +/- 0,02 |
| <a id="p100171"></a>Пропан | <a id="p100172"></a>0,45 +/- 0,05 |
| <a id="p100173"></a>Пропен | <a id="p100174"></a>0,70 +/- 0,07 |
| <a id="p100175"></a>Изо-бутан | <a id="p100176"></a>0,86 +/- 0,08 |
| <a id="p100177"></a>Бутан | <a id="p100178"></a>1,00 +/- 0,08 |
| <a id="p100179"></a>Изо-бутен | <a id="p100180"></a>1,65 +/- 0,08 |
| <a id="p100181"></a>Бутен-1 | <a id="p100182"></a>1,99 +/- 0,15 |
| <a id="p100183"></a>Бутен-2 | <a id="p100184"></a>2,30 +/- 0,20 |
| <a id="p100185"></a>Изо-пентан | <a id="p100186"></a>2,50 +/- 0,20 |
| <a id="p100187"></a>Пентан | <a id="p100188"></a>2,90 +/- 0,30 |


<a id="p100189"></a>Типовая хроматограмма для углеводородов  приведена на рис. 3 (Приложение В).
<a id="p100190"></a>Эффективность разделительной колонки признается удовлетворительной, если степень разрешения  для метана и этана не менее 1,5. Степень разрешения вычисляют по формуле:

<a id="p100191"></a> (1)

<a id="p100192"></a>где  и  - времена удерживания метана и этана, с
<a id="p100193"></a> и  - ширина пиков метана и этана на половине их высоты, мм.
<a id="p100194"></a>При наличии системы обработки данных  и  можно рассчитать по формулам:

<a id="p100195"></a> (2)

<a id="p100196"></a> (3)

<a id="p100197"></a>где ,  и ,  - высоты и площади пиков метана и этана.
<a id="p100198"></a>При нарушении указанного условия необходимо провести регенерацию колонки.


### 7. <a id="p100199"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100200"></a>7.1 Приготовление катализатора для очистки газа-носителя от органических веществ

<a id="p100201"></a>Цветохром ЗК фракции 0,315 - 0,46 мм помещают в фарфоровую чашку и заливают 6%-ным водным раствором азотнокислого никеля из расчета 12,5% окиси никеля к весу носителя.
<a id="p100202"></a>Содержимое чашки выпаривают досуха на электрической плитке при постоянном перемешивании. Высушенный катализатор помещают в муфельную печь, установленную в вытяжном шкафу, где в течение 2-х часов постепенно поднимают температуру до 600 °C и выдерживают при этой температуре 3 часа до полного удаления окислов азота. Подготовленный катализатор засыпают в реактор (рис. 1, Приложение А), концы которого закрывают тампоном из стекловаты.
<a id="p100203"></a>Реактор устанавливают в электропечь от прибора ГХЛ-1.
<a id="p100204"></a>Подачу на печь напряжения, необходимого для поддержания температуры реактора до 600 °C, осуществляют через автотрансформатор, контроль за температурой реактора осуществляют термопарой с милливольтметром.

#### <a id="p100205"></a>7.2 Приготовление сорбента

<a id="p100206"></a>Окись алюминия измельчают в фарфоровой чашке, отсеивают фракцию 0,25 - 0,50 мм, прокаливают в муфельной печи при 750 °C в течение 5 часов и охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры.

#### <a id="p100207"></a>7.3 Приготовление насадки

<a id="p100208"></a>Для приготовления насадки взвешивают с точностью до первого десятичного знака 30,0 см3 твердого носителя и рассчитанное количество (5% от массы твердого носителя) едкого натра с точностью до второго десятичного знака. Навеску едкого натра растворяют в дистиллированной воде. В круглодонную колбу засыпают носитель и туда же вносят растворенный в дистиллированной воде едкий натр (объем растворителя должен быть таким, чтобы над поверхностью твердого носителя образовался слой раствора не более 5 мм) и выдерживают в течение часа. Затем воду испаряют и сушат сорбент при 150 °C до полной его сыпучести. Охлажденный сорбент отсеивают от пыли, отбирая фракцию 0,25 - 0,50 мм.

#### <a id="p100209"></a>7.4 Подготовка хроматографической колонки

<a id="p100210"></a>Хроматографическую колонку промывают последовательно водой, этанолом, гексаном, высушивают в токе воздуха и заполняют насадкой. Подготовленную колонку подсоединяют к испарителю хроматографа и продувают газом-носителем с расходом 10 см3/мин при температуре 90 °C в течение 6 часов. После этого колонку подсоединяют к детектору и кондиционируют ее до стабилизации нулевой линии при температуре 90 °C и максимальной чувствительности прибора.

#### <a id="p100211"></a>7.5 Подготовка хроматографа

<a id="p100212"></a>Подключение хроматографа к сети, проверка на герметичность и вывод на режим выполняют согласно инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа.
<a id="p100213"></a>Методика предусматривает следующие изменения в газовой схеме хроматографа (рис. 2 Приложение Б):
- <a id="p100214"></a>установку сопротивления на участке от крана обратной продувки до детектора для предотвращения влияния перепада давления на горение пламени при переключении потока газа-носителя в хроматографической колонке;
- <a id="p100215"></a>установку каталитического реактора для очистки газа-носителя (воздуха) от органических примесей перед блоком подготовки газов;
- <a id="p100216"></a>исключение фильтра в линии газа-носителя во избежание накопления органических примесей на нем, дающих фоновое загрязнение.

#### <a id="p100217"></a>7.6 Градуировка хроматографа

<a id="p100218"></a>Градуировку хроматографа проводят методом абсолютной калибровки, используя серию градуировочных смесей с различной концентрацией метана (п. 2).
<a id="p100219"></a>Для нахождения градуировочного коэффициента необходимо хроматографировать 5 градуировочных смесей с различной концентрацией метана, равномерно распределенных по диапазону измерений.
<a id="p100220"></a>Градуировочную смесь не менее 5 раз подают в хроматографическую колонку и на полученных хроматограммах определяют значения площадей пиков в мм2 (или ед. сч.).
<a id="p100221"></a>Данная операция повторяется для всех взятых смесей.
<a id="p100222"></a>Полученные градуировочные данные заносят в таблицу, аналогичную приведенной ниже.

<a id="p100223"></a>Таблица 4


| <a id="p100224"></a>Массовая концентрация метана (при 20 °C и 101,3 кПа), мг/м3 | <a id="p100225"></a>Измеренное значение площади, мм2 | <a id="p100226"></a>Среднее значение площади, мм2 | <a id="p100227"></a>Приведенное значение площади, мм2 |
| --- | --- | --- | --- |
|  | <a id="p100229"></a>; ; ... |  |  |
|  | <a id="p100233"></a>; ; ... |  |  |
| <a id="p100236"></a>. |  |  |  |
| <a id="p100237"></a>. |  |  |  |
|  | <a id="p100239"></a>; ; ... |  |  |


<a id="p100242"></a>При анализе каждой градуировочной смеси проверяют выполнение следующего условия:

<a id="p100243"></a>, (4)

<a id="p100244"></a>где  - максимальная площадь хроматографического пика, мм2 или ед. сч;
 - <a id="p100245"></a>минимальная площадь хроматографического пика, мм2 или ед. сч.;
 - <a id="p100246"></a>среднее арифметическое площадей пиков.
<a id="p100247"></a>При невыполнении условия (4) анализ градуировочной смеси повторяют. При повторном невыполнении условия (4) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению этого условия.
<a id="p100248"></a>Приведенное значение площади  рассчитывают по формуле:

<a id="p100249"></a>, (5)

<a id="p100250"></a>где - среднее значение площади пика, мм2;
<a id="p100251"></a>M - масштаб ослабления выходного сигнала.
<a id="p100252"></a>По полученным данным определяют градуировочный коэффициент K по формуле:

<a id="p100253"></a> (6)

<a id="p100254"></a>Градуировочную характеристику признают удовлетворительной при выполнении следующего условия:

<a id="p100255"></a>, (7)

<a id="p100256"></a>где  - максимальный из m гравировочных коэффициентов;
 - <a id="p100257"></a>минимальный из m градуировочных коэффициентов;
<a id="p100258"></a>m - число градуировочных коэффициентов;
<a id="p100259"></a>K - средневзвешенное значение градуировочных коэффициентов, рассчитанное по формуле:

<a id="p100260"></a>. (8)

<a id="p100261"></a>При невыполнении условия (8) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению этого условия. После чего повторяют процедуру построения градуировочной характеристики.
<a id="p100262"></a>В процессе градуировки измеряют атмосферное давление .
<a id="p100263"></a> и  атмосферное давление при градуировке и при анализе, кПа;
<a id="p100264"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в день, используя одну из газовых смесей, применяемых при градуировке хроматографа.
<a id="p100265"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении следующего условия:

<a id="p100266"></a>, (9)

<a id="p100267"></a>где  - значение приведенной площади пика, рассчитанное при контроле стабильности градуировочной характеристики, мм2 или ед. сч.;
 - <a id="p100268"></a>значение приведенной площади пика, рассчитанное при построении градуировочной характеристики, мм2 или ед. сч.;
<a id="p100269"></a>z - поправочный коэффициент, (см. раздел 10).
<a id="p100270"></a>При невыполнении условия (9) выясняют, устраняют причины, приводящие к нестабильности градуировочной характеристики, и повторяют процедуру контроля стабильности градуировочной характеристики. При повторном невыполнении условия (9) строят новую градуировочную характеристику.


### 8. <a id="p100271"></a>ОТБОР ПРОБ


<a id="p100272"></a>Отбор проб атмосферного воздуха производится в соответствии с РД-52-186-89, ПНД Ф 12.1.1-99 "Методические рекомендации по отбору проб при определении концентрации вредных веществ (газов и паров) в выбросах промышленных предприятий". Для проб воздуха рабочей зоны - ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" при установившемся технологическом режиме работы обследуемого источника выделения загрязняющих веществ в атмосферу. Каждую пробу анализируют в соответствии с настоящей методикой.
<a id="p100273"></a>Анализируемый газ отбирают в стеклянные газовые пипетки на 250 - 500 см3 с зажимами на концах или в цельностеклянные шприцы на 50 - 100 см3 с зажимом. Анализируемым газом промывают пипетку в течение 2 - 3 мин со скоростью 0,5 - 2 дм3/мин, в объеме, равном 7 - 10-кратному объему газовой пипетки, перекрывают оба зажима одновременно, выключают аспиратор и отсоединяют пипетку от системы. При отборе проб промвыбросов, находящихся под разрежением, необходимо следить за тем, чтобы в отобранную пробу не попал воздух. В процессе отбора измеряется температура и давление (разрежение) газовой пробы у пипетки или шприца.
<a id="p100274"></a>Срок хранения проб не более 5 ч.


### 9. <a id="p100275"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100276"></a>Газовые пипетки или цельностеклянные шприцы с анализируемыми пробами предварительно выдерживают в помещении до комнатной температуры.
<a id="p100277"></a>Ввод пробы в хроматограф осуществляют краном-дозатором не менее 3 раз. Кран-дозатор переводят в положение "отбор", подсоединяют шприц или газовую пипетку и вытесняют пробу (в объеме 20 - 30 см3) в дозу. Вытеснение проб из пипеток осуществляют насыщенным раствором хлористого натрия. Затем отсоединяют шприц или газовую пипетку от крана-дозатора для выравнивания в нем давления и через 1 - 2 с переводят кран-дозатор в положение "анализ". Подсоединение и отсоединение шприца (пипетки) необходимо осуществлять таким образом, чтобы в пробу не попал воздух. Для этого в шприце (пипетке) с помощью поршня (раствора хлористого натрия) следует поддерживать избыточное давление пробы.
<a id="p100278"></a>В процессе анализа измеряют атмосферное давление .


### 10. <a id="p100279"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100280"></a>Для каждой пробы вычисляют среднее значение площади пика для каждого компонента (В) по формуле:

<a id="p100281"></a>, мм2 или ед. сч., (10)

<a id="p100282"></a>где  - площади хроматографических пиков, для которых выполняется условие (4). При невыполнении условия (4) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению условия (4). После чего процедуру, описанную в разделе 9, повторяют.
<a id="p100283"></a>Для каждой пробы вычисляют значение приведенной площади пика  (мм2 или ед. сч.) по формуле (5) раздела 7.6.
<a id="p100284"></a>(При записи результатов вместо индекса "В" указывают химический символ и название конкретного определяемого углеводорода).
<a id="p100285"></a>Массовую концентрацию определяемого углеводорода вычисляют по формуле:

<a id="p100286"></a> (11)

<a id="p100287"></a>где K - градуировочный коэффициент, мг/м3/мм2 или мг/м3/ед. сч.;
 - <a id="p100288"></a>коэффициент относительной чувствительности для вещества "В";
<a id="p100289"></a>z - поправочный коэффициент, учитывающий различия в параметрах вводимых в хроматограф газовых смесей при градуировке и при анализе. Коэффициент вычисляется по формуле:

<a id="p100290"></a>, (12)

<a id="p100291"></a>где:  и  атмосферное давление при градуировке и при анализе, кПа;
<a id="p100292"></a>f - коэффициент для приведения значений массовой концентрации к температуре, соответствующей принятым нормальным условиям.
<a id="p100293"></a>При анализе воздуха рабочей зоны f = 1,00; результат измерений приведен к температуре 20 °C (293 К) и давлению 101,3 кПа. При анализе атмосферного воздуха и выбросов f = 293 / 273 = 1,07; результат измерений приведен к температуре 0 °C (273 К) и давлению 101,3 кПа.
<a id="p100294"></a>Коэффициенты относительной чувствительности для пламенно-ионизационного детектора приведены в табл. 5.

<a id="p100295"></a>Таблица 5

<a id="p100296"></a>Коэффициенты относительной чувствительности
для пламенно-ионизационного детектора


| <a id="p100297"></a>Углеводороды | <a id="p100298"></a>Коэффициенты чувствительности |
| --- | --- |
| <a id="p100299"></a>Метан | <a id="p100300"></a>1,00 |
| <a id="p100301"></a>Этан | <a id="p100302"></a>0,94 |
| <a id="p100303"></a>Этен | <a id="p100304"></a>0,88 |
| <a id="p100305"></a>Пропан | <a id="p100306"></a>0,92 |
| <a id="p100307"></a>Пропен | <a id="p100308"></a>0,88 |
| <a id="p100309"></a>Изо-бутан | <a id="p100310"></a>0,91 |
| <a id="p100311"></a>Бутан | <a id="p100312"></a>0,91 |
| <a id="p100313"></a>Изо-бутен | <a id="p100314"></a>0,88 |
| <a id="p100315"></a>Бутен-1 | <a id="p100316"></a>0,88 |
| <a id="p100317"></a>Бутен-2 | <a id="p100318"></a>0,88 |
| <a id="p100319"></a>Изо-пентан | <a id="p100320"></a>0,90 |
| <a id="p100321"></a>Пентан | <a id="p100322"></a>0,90 |


<a id="p100323"></a>Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости.
<a id="p100324"></a>При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерения, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 6.

<a id="p100325"></a>Таблица 6

<a id="p100326"></a>Значение предела воспроизводимости при вероятности P = 0,95


| <a id="p100327"></a>Диапазон измерений, мг/м3 | <a id="p100328"></a>Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в разных лабораториях), R, % |
| --- | --- |
| <a id="p100329"></a>От 1 до 1500 вкл. | <a id="p100330"></a>29 |


<a id="p100331"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.


### 11. <a id="p100332"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100333"></a>Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: , P = 0,95, где  - показатель точности методики.
<a id="p100334"></a>Значение  рассчитывают по формуле: .
<a id="p100335"></a>Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: , P = 0,95, при условии , где
<a id="p100336"></a>X - результат измерения, полученный в соответствии с прописью методики;
 - <a id="p100337"></a>значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.


### 12. <a id="p100338"></a>КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ


<a id="p100339"></a>Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100340"></a>оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100341"></a>контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

<a id="p100342"></a>Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений
с применением образцов для контроля

<a id="p100343"></a>Образцами для контроля являются эталоны сравнения ВНИИМ пропан-азот (воздух).
<a id="p100344"></a>Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры  с нормативом контроля K.
<a id="p100345"></a>Результат контрольной процедуры  рассчитывают по формуле:

<a id="p100346"></a>, (13)

<a id="p100347"></a>где  - результат измерений массовой концентрации определяемого компонента в образце для контроля, мг/м3, рассчитанный по формуле (11) методики;
 - <a id="p100348"></a>объемная или молярная доля компонента ПГС в образце для контроля, ;
<a id="p100349"></a>j - коэффициент пересчета значений объемной (молярной) доли  в значения массовой концентрации (мг/м3) при 20 °C и 101,3 кПа. Для пропана j = 1,83.
<a id="p100350"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

<a id="p100351"></a>,

<a id="p100352"></a>где  - характеристика погрешности результатов измерений, соответствующая аттестованному значению образца для контроля. .  - относительное значение характеристики погрешности результатов измерений.
<a id="p100353"></a>*Примечание.* Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

<a id="p100354"></a>Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100355"></a> (14)

<a id="p100356"></a>При невыполнении условия (14) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100357"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.





<a id="p100358"></a>Приложение А

<a id="p100359"></a>**РЕАКТОР КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ОЧИСТКИ ГАЗА-НОСИТЕЛЯ**



<a id="p100361"></a>Рис. 1





<a id="p100362"></a>Приложение Б

<a id="p100363"></a>**ПРИНЦИПИАЛЬНАЯ СХЕМА ОБВЯЗКИ ХРОМАТОГРАФА**



<a id="p100365"></a>1, 2 - баллоны с сжатым воздухом и водородом
соответственно; 3, 4 - редукторы; 5 - печь прибора ГХЛ-1;
6 - реактор; 7 - блок подготовки газов; 8 - кран-дозатор;
9 - хроматографическая колонка; 10 - детектор; 11 - блок
анализатора; 12 - электрометрический усилитель;
13 - регистратор; 14 - фильтр; 15 - дроссель;
16 - регулятор давления.

<a id="p100366"></a>Рис. 2





<a id="p100367"></a>Приложение В

<a id="p100368"></a>**ТИПОВАЯ ХРОМАТОГРАММА РАЗДЕЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ**
 В ВОЗДУХЕ



<a id="p100370"></a>1 - метан; 2 - этан; 3 - этен; 4 - пропан; 5 - пропен;
6 - изо-бутан; 7 - бутан; 8 - изо-бутен; 9 - бутен;
10 - бутен-2; 11 - изо-пентан; 12 - пентан

<a id="p100371"></a>Рис. 3



<a id="p100372"></a>

---



## Иллюстрации

$C_{1} - C_{5}$

$C_{1} - C_{5}$

$\sigma_{r}$

$\sigma_{R}$

$\pm \delta_{c}$

$\pm \delta$

$2,5 \cdot 10^{- 11}\text{г}/\text{с}$

$\text{млн}^{- 1}(\%)$

$7,5 \pm 1,0\text{млн}^{- 1}$

$36,0 \pm 4,0\text{млн}^{- 1}$

$120 \pm 10\text{млн}^{- 1}$

$\text{млн}^{- 1}$

$45\text{млн}^{- 1}$

$C_{1} - C_{5}$

$C_{2} - C_{4}$

$C_{1} - C_{5}$

$(R_{s})$

$R_{s} = \frac{t_{2} - t_{1}}{\mu_{1} + \mu_{2}}$

$t_{1}$

$t_{2}$

$\mu_{1}$

$\mu_{2}$

$\mu_{1}$

$\mu_{2}$

$\mu_{1} = \frac{S_{1}}{h_{1}}$

$\mu_{2} = \frac{S_{2}}{h_{2}}$

$h_{1}$

$h_{2}$

$S_{1}$

$S_{2}$

$C_{1}$

$S_{11}$

$S_{12}$

$S_{1n}$

$\overline{S_{1}}$

$S_{\text{пр}1}$

$C_{i}$

$S_{i1}$

$S_{i2}$

$S_{in}$

$\overline{S_{2}}$

$S_{\text{пр}i}$

$C_{m}$

$S_{m1}$

$S_{m2}$

$S_{mn}$

$\overline{S_{i}}$

$S_{\text{пр}m}$

$\frac{S_{imax} - S_{imin}}{\overline{S_{i}}} 100\% \leq 10\%$

$S_{imax}$

$S_{imin}$

$\overline{S_{i}}$

$(S_{\text{пр}})$

$S_{\text{пр}i} = \overline{S_{i}} \cdot M$

$\overline{S_{i}}$

$K = \frac{\sum_{i = 1}^{m} C_{i} \cdot S_{\text{пр}i}}{\sum_{i = 1}^{m} S_{\text{пр}i}^{2}}$

$((K_{max} - K_{min})/K)100\% \leq 15\%$

$K_{max}$

$K_{min}$

$K = m/(\sum_{i = 1}^{m} 1/K_{i})$

$(P_{\text{гр}})$

$P_{\text{гр}}$

$P_{\text{а}}$

$\frac{|(S_{\text{пр}})_{\text{к}}z - (S_{\text{пр}})_{\text{гр}}|}{(S_{\text{пр}})_{\text{гр}}} 100\% \leq 12\%$

$(S_{\text{пр}})_{\text{к}}$

$(S_{\text{пр}})_{\text{гр}}$

$(P_{\text{а}})$

$\overline{S_{B}} = \frac{1}{3} \sum_{j = 1}^{3} S_{Bj}$

$S_{Bj}$

$S_{B_{\text{пр}}}$

$X_{B} = S_{B_{\text{пр}}} \cdot A_{B} \cdot K \cdot z \cdot f$

$A_{B}$

$z = \frac{P_{\text{гр}}}{P_{\text{а}}}$

$P_{\text{гр}}$

$P_{\text{а}}$

$X \pm \Delta$

$\Delta$

$\Delta$

$\Delta = 0,23X$

$X \pm \Delta_{\text{л}}$

$\Delta_{\text{л}}<\Delta$

$\pm \Delta_{\text{л}}$

$K_{\text{к}}$

$K_{\text{к}}$

$K_{\text{к}} = |X_{\text{к}} - j\Phi_{\text{к}}|$

$X_{\text{к}}$

$\Phi_{\text{к}}$

$\text{млн}^{- 1}$

$(\text{млн}^{- 1})$

$K = \Delta_{\text{л}}$

$\pm \Delta_{\text{л}}$

$\Delta_{\text{л}} = 0,01 \cdot \delta_{\text{л}} \cdot j \cdot \Phi_{\text{к}}$

$\delta_{\text{л}}$

$\Delta_{\text{л}} = 0,84\Delta$

$K_{\text{л}} \leq K$

![](https://i.bukva.ai/e3SBMijh/img_0.png)

![](https://i.bukva.ai/e3SBMijh/img_1.png)

$C_{1} - C_{5}$

![](https://i.bukva.ai/e3SBMijh/img_2.png)