---
title: "Без названия"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/bez-nazvaniya-388"
---

## Без названия

# Документ 3350

> [!NOTE]
> ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

```mermaid
flowchart LR
  n0["ГОСТ Р 51962-2002"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/gost-r-51962-2002" "ГОСТ Р 51962-2002. Государственный стандарт Российской Федерации. Продукты пищевые и продовольственное сырье. Инверсионно-вольтамперометрический метод определения... (принят и введ"
  n1["ГОСТ 31628-2012"]:::doc
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
```


<a id="p100001"></a>Введен в действие
Приказом Федерального
агентства по техническому

<div align="right">

регулированию и метрологии<br>
от 7 ноября 2012 г. N 691-ст

<a id="p100002"></a>**МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ**

</div>


<a id="p100003"></a>**ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ И ПРОДОВОЛЬСТВЕННОЕ СЫРЬЕ**

<a id="p100004"></a>**ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ**
**МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ МЫШЬЯКА**

<a id="p100005"></a>Food-stuffs and food raw materials.
Anodic stripping voltammetric method of arsenic
mass concentration determination

<a id="p100006"></a>**ГОСТ 31628-2012**

<a id="p100007"></a>Группа Н09

<div align="right">

<a id="p100008"></a>**МКС 67.040**

<a id="p100009"></a>Дата введения<br>
1 июля 2013 года

</div>



## <a id="p100010"></a>Предисловие


<a id="p100011"></a>Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены".


## <a id="p100012"></a>Сведения о стандарте


1. <a id="p100013"></a>Подготовлен Аккредитованной научно-исследовательской лабораторией микропримесей и метрологической службой Томского политехнического университета, Внедренческой научно-производственной фирмой "ЮМХ" (г. Томск) при участии Уральского НИИ Метрологии (г. Екатеринбург) и ВНИИССагропродукта (г. Краснодар).
2. <a id="p100014"></a>Внесен Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (ТК 335).
3. <a id="p100015"></a>Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 41-2012 от 24 мая 2012 г.).

<div align="center">

<a id="p100016"></a>За принятие проголосовали:

</div>



| <a id="p100017"></a>Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | <a id="p100018"></a>Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | <a id="p100019"></a>Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100020"></a>Азербайджан | <a id="p100021"></a>AZ | <a id="p100022"></a>Азгосстандарт |
| <a id="p100432"></a>Армения | <a id="p100433"></a>AM | <a id="p100434"></a>Минэкономразвития Республики Армения |
| <a id="p100023"></a>Кыргызстан | <a id="p100024"></a>KG | <a id="p100025"></a>Кыргызстандарт |
| <a id="p100026"></a>Российская Федерация | <a id="p100027"></a>RU | <a id="p100028"></a>Росстандарт |
| <a id="p100029"></a>Таджикистан | <a id="p100030"></a>TJ | <a id="p100031"></a>Таджикстандарт |
| <a id="p100032"></a>Узбекистан | <a id="p100033"></a>UZ | <a id="p100034"></a>Узстандарт |


<div align="center">

4. <a id="p100035"></a>Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 07 ноября 2012 г. N 691-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31628-2012 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2013 г.<br>
5. <a id="p100036"></a>Стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 51962-2002.<br>
6. <a id="p100037"></a>Введен впервые.

</div>


<a id="p100038"></a>Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта публикуется в указателе "Национальные стандарты".
<a id="p100039"></a>Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в указателе "Национальные стандарты", а текст изменений - в информационных указателях "Национальные стандарты". В случае пересмотра или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в информационном указателе "Национальные стандарты".


## 1. <a id="p100040"></a>Область применения


<a id="p100041"></a>Настоящий стандарт распространяется на пищевые продукты и продовольственное сырье, включая продукты детского питания, за исключением алкогольных напитков и биологически активных добавок к пище, и устанавливает инверсионно-вольтамперометрический метод определения в них массовой концентрации мышьяка.


## 2. <a id="p100042"></a>Нормативные ссылки


<a id="p100043"></a>В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
<a id="p100044"></a>ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
<a id="p100045"></a>ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

<div align="center">

<a id="p100046"></a>ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

</div>

<a id="p100047"></a>ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
<a id="p100048"></a>ГОСТ 1973-77 Ангидрид мышьяковистый. Технические условия
<a id="p100049"></a>ГОСТ 2156-76 Натрий двууглекислый. Технические условия
<a id="p100050"></a>ГОСТ 2405-88 Манометры, вакуумметры, мановакуумметры, напоромеры, тягомеры и тяго-напоромеры. Общие технические условия
<a id="p100051"></a>ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия
<a id="p100052"></a>ГОСТ 4233-77 Натрий хлористый. Технические условия
<a id="p100053"></a>ГОСТ 4328-77 Натрия гидроокись. Технические условия
<a id="p100054"></a>ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия
<a id="p100055"></a>ГОСТ 4526-75 Магний оксид. Технические условия
<a id="p100056"></a>ГОСТ 5841-74 Гидразин сернокислый.
<a id="p100057"></a>ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
<a id="p100058"></a>ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия
<a id="p100059"></a>ГОСТ 10652-73 Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б). Технические условия
<a id="p100060"></a>ГОСТ 10929-76 Водорода пероксид. Технические условия
<a id="p100061"></a>ГОСТ 11088-75 Магний нитрат 6-водный. Технические условия
<a id="p100062"></a>ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
<a id="p100063"></a>ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия
<a id="p100064"></a>ГОСТ 13861-89 (ИСО 2503-83) Редукторы для газопламенной обработки. Общие технические условия
<a id="p100065"></a>ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия
<a id="p100066"></a>ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия
<a id="p100067"></a>ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия
<a id="p100068"></a>ГОСТ 15150-69 Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды
<a id="p100069"></a>ГОСТ 17435-72 Линейки чертежные. Технические условия
<a id="p100070"></a>ГОСТ 17792-72 Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный образцовый 2-го разряда
<a id="p100071"></a>ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
<a id="p100072"></a>ГОСТ 19908-90 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия
<a id="p100073"></a>ГОСТ 20490-75 Калий марганцовокислый. Технические условия
<a id="p100074"></a>ГОСТ 21400-75 Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний
<a id="p100075"></a>ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия
<a id="p100076"></a>ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
<a id="p100077"></a>ГОСТ 28165-89 Приборы и аппараты лабораторные из стекла. Аквадистилляторы. Испарители. Установки ректификационные. Общие технические требования
<a id="p100078"></a>ГОСТ 29228-91 (ИСО 835-2-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания.
<a id="p100079"></a>*Примечание.* При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по указателю "Национальные стандарты", составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.


## 3. <a id="p100080"></a>Обозначения и сокращения


<a id="p100081"></a>В настоящем стандарте применяют следующие сокращения:
<a id="p100082"></a>ИВ - инверсионно-вольтамперометрический или инверсионная вольтамперометрия;
<a id="p100083"></a>КХА - количественный химический анализ;

<div align="center">

<a id="p100084"></a>ВА - вольтамперная кривая;

</div>

<a id="p100085"></a>ГР - градуировочные растворы (аттестованные смеси);
<a id="p100086"></a>ХСЭ - хлорсеребряный электрод сравнения;
<a id="p100087"></a>ЗГЭ - золотографитовый индикаторный электрод;
<a id="p100088"></a>ЗЭ - золотой индикаторный электрод;
<a id="p100089"></a>ГСО - государственный стандартный образец.


## 4. <a id="p100090"></a>Сущность инверсионно-вольтамперометрического метода анализа


<a id="p100091"></a>КХА проб пищевых продуктов и продовольственного сырья на содержание мышьяка основан на ИВ методе определения массовой концентрации элемента в растворе подготовленной пробы. Подготовку пробы проводят с целью устранения мешающих влияний органических веществ и перевода всех химических форм мышьяка в форму As (3+) для измерения его аналитического сигнала методом ИВ.
<a id="p100092"></a>Общая схема анализа проб методом ИВ представлена на рисунке 1.



<div align="center">

<a id="p100094"></a>Рисунок 1. Основные этапы анализа проб методом ИВ

</div>


<a id="p100095"></a>Метод ИВ измерений основан на способности элемента электрохимически осаждаться на индикаторном электроде из анализируемого раствора при заданном потенциале предельного диффузионного тока, а затем растворяться в процессе анодной поляризации при определенном потенциале, характерном для данного элемента. Регистрируемый на вольтамперограмме аналитический сигнал элемента пропорционален его концентрации.
<a id="p100096"></a>В электрохимической ячейке мышьяк из подготовленной пробы раствора мышьяка (3+) накапливают в виде мышьяка (0) на ЗГЭ или ЗЭ в растворе фонового электролита 0,02 - 0,1 моль/дм3 трилона Б по ГОСТ 10652 в течение заданного времени электролиза 0,5 - 15 мин при потенциале электролиза, равном минус 1,0 В отн. ХСЭ. Процесс электрорастворения мышьяка (0) с поверхности электрода проводят при линейном или дифференциально-импульсном режиме изменения потенциала в положительную сторону до потенциала растворения золота. Потенциал анодного пика мышьяка находится в интервале от +0,01 до +0,05 В при pH раствора 3 - 4.
<a id="p100097"></a>Массовую концентрацию элемента в испытуемых растворах пробы определяют по методу добавок в них ГР с установленным содержанием определяемого элемента.

<div align="center">

<a id="p100098"></a>Диапазоны определяемых массовых концентраций мышьяка и навесок (или объемов) для различных проб пищевых продуктов и продовольственного сырья, необходимых для проведения анализа, приведены в таблице 1.

<a id="p100099"></a>Таблица 1

<a id="p100100"></a>Диапазоны определяемых массовых концентраций мышьяка

</div>

и навески (объемы) проб различных пищевых продуктов
и продовольственного сырья


| <a id="p100101"></a>Объект анализа (группа однородной продукции) | <a id="p100102"></a>Навеска (или объем) пробы для анализа, г или см3 | <a id="p100103"></a>Диапазон определяемых массовых концентраций мышьяка, мг/кг или мг/дм3 |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100104"></a>Зерно (семена), мукомольно-крупяные и хлебобулочные изделия, пищевые концентраты | <a id="p100105"></a>0,1 - 0,5 | <a id="p100106"></a>От 0,02 до 2,0 включ. |
| <a id="p100107"></a>Молоко и молочные продукты | <a id="p100108"></a>0,5 - 1,0 | <a id="p100109"></a>От 0,04 до 1,0 включ. |
| <a id="p100110"></a>Сахар и кондитерские изделия | <a id="p100111"></a>0,1 - 0,2 | <a id="p100112"></a>От 0,001 до 2,0 включ. |
| <a id="p100113"></a>Напитки | <a id="p100114"></a>0,1 - 3,0 | <a id="p100115"></a>От 0,04 до 3,0 включ. |
| <a id="p100116"></a>Рыба, нерыбные объекты промысла и продукты, вырабатываемые из них | <a id="p100117"></a>2,0 - 3,0 | <a id="p100118"></a>От 0,03 до 10,0 включ. |
| <a id="p100119"></a>Масличное сырье и масложировые продукты | <a id="p100120"></a>1,0 - 2,0 | <a id="p100121"></a>От 0,04 до 1,10 включ. |
| <a id="p100122"></a>Мясо и мясопродукты; птица, яйца и продукты их переработки | <a id="p100123"></a>0,15 - 0,50 | <a id="p100124"></a>От 0,002 до 3,0 включ. |
| <a id="p100125"></a>Плодоовощная продукция, чай, кофе, чайные и кофейные напитки, натуральные пряности и сухие приправы | <a id="p100126"></a>0,5 - 2,0 | <a id="p100127"></a>От 0,02 до 2,0 включ. |
| <a id="p100128"></a>Продукты детского питания | <a id="p100129"></a>0,2 - 1,0 | <a id="p100130"></a>От 0,01 до 0,5 включ. |
| <a id="p100131"></a>Другие продукты | <a id="p100132"></a>0,1 - 0,5 | <a id="p100133"></a>От 0,05 до 5,0 включ. |


<div align="center">

<a id="p100134"></a>Если содержание элемента в пробе выходит за верхнюю границу диапазона определяемых концентраций, допускается разбавление (до 5 раз) подготовленной к ИВ измерению пробы или взятие меньшей аликвоты для ИВ измерения подготовленной пробы.

</div>



## 5. <a id="p100135"></a>Характеристики погрешности результатов анализа


<a id="p100136"></a>Значение характеристики относительной погрешности, то есть границы интервала, в которых относительная погрешность находится с заданной вероятностью P = 0,95 результатов определения массовых концентраций мышьяка, указанных в таблице 1 в пробах различных пищевых продуктов и продовольственного сырья, не превышает 40%.


## 6. <a id="p100137"></a>Требования к выполнению аналитических измерений



#### <a id="p100138"></a>6.1 Условия безопасного проведения работ

<a id="p100139"></a>При выполнении аналитических измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами.
<a id="p100140"></a>Электробезопасность при работе с электроустановками - по ГОСТ 12.1.019.
<a id="p100141"></a>Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

#### <a id="p100142"></a>6.2 Требования к квалификации операторов

<a id="p100143"></a>Измерения проводят лаборант или химик-аналитик, владеющие техникой ИВ анализа и изучившие инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.

#### <a id="p100144"></a>6.3 Условия выполнения измерений

<a id="p100145"></a>Измерения проводят в нормальных лабораторных условиях:

    - <a id="p100146"></a>температура окружающего воздуха . . . . . . . . (25 +/- 10) °C
    - <a id="p100147"></a>атмосферное давление  . . . . . . . . . . . . . (97 +/- 10) кПа
    - <a id="p100148"></a>относительная влажность . . . . . . . . . . . . (65 +/- 15)%
    - <a id="p100149"></a>частота переменного тока  . . . . . . . . . . . (50 +/- 5) Гц
    - <a id="p100150"></a>напряжение в сети . . . . . . . . . . . . . . . (220 +/- 10) В


## 7. <a id="p100151"></a>Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда, реактивы и материалы


<a id="p100152"></a>Компьютеризированный вольтамперометрический анализатор (СТА, АВА-1, АВА-2, ХАН-2) или полярограф любого типа в комплекте с двухкоординатным самописцем.
<a id="p100153"></a>*Примечание.* Допускается использовать другое оборудование и приборы, позволяющие воспроизводить метрологические характеристики, указанные в настоящем стандарте.

<a id="p100154"></a>Ячейка электрохимическая, в состав которой входят:
- <a id="p100155"></a>сменные стаканчики-электролизеры из кварцевого стекла вместимостью 20 - 25 см3.
<a id="p100156"></a>При использовании двухэлектродной ячейки:
- <a id="p100157"></a>электрод индикаторный - ЗГЭ или ЗЭ;
- <a id="p100158"></a>электрод сравнения - ХСЭ в растворе хлористого натрия молярной концентрации 1,0 моль/дм3 или калия с сопротивлением не более 3,0 кОм или по ГОСТ 17792.
<a id="p100159"></a>При использовании трехэлектродной ячейки:
- <a id="p100160"></a>электрод индикаторный - ЗГЭ или ЗЭ;
- <a id="p100161"></a>электрод сравнения - ХСЭ в растворе хлористого натрия молярной концентрации 1,0 моль/дм3 или калия с сопротивлением на более 3,0 кОм или по ГОСТ 17792;
- <a id="p100162"></a>электрод вспомогательный - платиновая проволока или стержень из стеклоуглерода.
<a id="p100163"></a>*Примечание.* Допускается использование других электрохимических ячеек и других индикаторных электродов из углеродных материалов (графита, пастового графитового, стеклоуглерода, углеситалла) в качестве подложки для нанесения золота, позволяющих воспроизводить метрологические характеристики, указанные в настоящем стандарте.

<a id="p100164"></a>Редуктор по ГОСТ 13861 с манометром (250 +/- 1) атм по ГОСТ 2405.
<a id="p100165"></a>Весы лабораторные по ГОСТ 24104, высокого класса точности, с пределами допускаемой абсолютной погрешности +/- 0,0002 г, +/- 0,001 и +/- 0,01 г.
<a id="p100166"></a>Дозаторы любого типа с дискретностью установки доз 1,0 или 2,0 мкл.
<a id="p100167"></a>Шланги полиэтиленовые для подвода инертного газа к ячейке.
<a id="p100168"></a>Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919 или других марок.
<a id="p100169"></a>Шкаф сушильный, обеспечивающий поддержание заданного температурного режима от 40 °C до 150 °C, с погрешностью +/- 5 °C.
<a id="p100170"></a>Муфельная печь типа ПМ-8 или МР-64-02 15 или комплекс пробоподготовки "Темос-Экспресс" ТЭ-1 с диапазоном рабочих температур от 50 °C до 650 °C с погрешностью +/- 10 °C, или электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима от 150 °C до 600 °C с погрешностью +/- 25 °C.
<a id="p100171"></a>Мешалка магнитная типа ММ (Польша) и стержень (мешалка), изготовленный из железной проволоки длиной 10 - 15 мм, толщиной 1 мм, герметично впаянный в термостойкую стеклянную трубку.
<a id="p100172"></a>Аппарат для бидистилляции воды (стеклянный) АСД-4 по ГОСТ 15150.
<a id="p100173"></a>Щипцы тигельные.
<a id="p100174"></a>Линейка чертежная измерительная по ГОСТ 17435.
<a id="p100175"></a>Пипетки градуированные 1(2)-1(2)-1-0,1(1,0; 2,0; 5,0, 10,0) по ГОСТ 29228.
<a id="p100176"></a>Колбы мерные 2(4)-25(50, 100, 500, 1000)-2 по ГОСТ 1770.
<a id="p100177"></a>Цилиндры 2(4)-10(50) по ГОСТ 1770.
<a id="p100178"></a>Пробирки мерные П-2-10(15)-0,2-14/23 ХС по ГОСТ 1770.
<a id="p100179"></a>Пробки стеклянные с конусом 14/23 по ГОСТ 1770.
<a id="p100180"></a>Стаканчики для взвешивания СВ-14/8(19/9, 24/10) по ГОСТ 25336.
<a id="p100181"></a>Стаканы ВН(НН)-50 по ГОСТ 19908.
<a id="p100182"></a>Палочки стеклянные по ГОСТ 21400.
<a id="p100183"></a>Эксикатор по ГОСТ 25336.
<a id="p100184"></a>Сборник для слива раствора мышьяка.
<a id="p100185"></a>Бумага индикаторная универсальная pH 1 - 14.
<a id="p100186"></a>Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026 или фильтры обеззоленные (синяя, зеленая лента).
<a id="p100187"></a>Бумага масштабно-координатная.
<a id="p100188"></a>Шкурка шлифовальная тканевая эльборовая или шкурка шлифовальная тканевая алмазная.
<a id="p100189"></a>ГСО состава растворов ионов мышьяка (3+) с погрешностью не более 1% отн. при P = 0,95 массовой концентрацией мышьяка не менее 0,1 г/дм3.
<a id="p100190"></a>Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973 (при отсутствии ГСО по 7.3.1).
<a id="p100191"></a>ГСО состава раствора ионов золота (3+) массовой концентрации 0,10 мг/см3 ионов золота (3+) в соляной кислоте 1,5 моль/дм3.
<a id="p100192"></a>Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 11125, ос.ч. или по ГОСТ 4461, х.ч.
<a id="p100193"></a>Кислота серная концентрированная по ГОСТ 14262, ос.ч. или по ГОСТ 4204, х.ч.
<a id="p100194"></a>Кислота соляная по ГОСТ 14261, ос.ч.
<a id="p100195"></a>Водорода пероксид по ГОСТ 10929, х.ч.
<a id="p100196"></a>Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, х.ч.
<a id="p100197"></a>Вода бидистиллированная или дистиллированная по ГОСТ 6709, перегнанная в присутствии серной кислоты (0,5 см3 концентрированной серной кислоты на 1,0 дм3 дистиллированной воды) и перманганата калия (3,0 см3 3%-ного раствора) с использованием аппаратов по ГОСТ 28165.
<a id="p100198"></a>Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.
<a id="p100199"></a>Калий хлористый.
<a id="p100200"></a>Натрий хлористый по ГОСТ 4233, х.ч.
<a id="p100201"></a>Магний оксид по ГОСТ 4526 или магний нитрат по ГОСТ 11088, х.ч.
<a id="p100202"></a>Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841.
<a id="p100203"></a>Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч.
<a id="p100204"></a>Азот газообразный по ГОСТ 9293 или другой инертный газ (аргон, гелий) с содержанием кислорода не более 0,03%.
<a id="p100205"></a>Натрий двууглекислый по ГОСТ 2156.
<a id="p100206"></a>Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
<a id="p100207"></a>Все реактивы должны быть квалификации ос.ч. или х.ч. В противном случае они должны проверяться на чистоту по определяемому веществу.
<a id="p100208"></a>Допускается использование другого оборудования с техническими характеристиками и средств измерений с метрологическими характеристиками, а также реактивов по качеству не ниже вышеуказанных.


## 8. <a id="p100209"></a>Подготовка к выполнению анализов



#### <a id="p100210"></a>8.1 Отбор проб

<a id="p100211"></a>Отбор проб продовольственного сырья и пищевых продуктов для анализа проводят в соответствии с нормативными документами, регламентирующими отбор проб конкретных видов продовольственного сырья и пищевых продуктов.
<a id="p100212"></a>При проведении аналитических измерений одновременно используют две параллельные и одну холостую или две параллельные и одну резервную пробу. Резервной является третья параллельная проба, применяемая в случае неудовлетворительных результатов при проверке сходимости (по 12.1) двух первых.

#### <a id="p100213"></a>8.2 Подготовка приборов и электродов к работе

<a id="p100214"></a>Подготовку и проверку работы средств измерений проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации и техническому описанию соответствующего прибора.
<a id="p100215"></a>Устанавливают режим работы приборов в соответствии с таблицей 2.

<a id="p100216"></a>Таблица 2

<div align="right">

<a id="p100217"></a>Параметры измерений аналитических сигналов мышьяка

</div>

<div align="center">

ИВ методом

</div>



<table>
<colgroup><col width="66%"><col width="34%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100218"></a>Параметр измерения</td><td><a id="p100219"></a>Значение</td></tr>
<tr><td><a id="p100220"></a>Двух- или трехэлектродная система измерений</td><td><a id="p100221"></a>+ &lt;*&gt;</td></tr>
<tr><td><a id="p100222"></a>Постояннотоковый или дифференциально-импульсный режим</td><td><a id="p100223"></a>+ &lt;*&gt;</td></tr>
<tr><td><a id="p100224"></a>Поляризующее напряжение для электронакопления, В</td><td><a id="p100225"></a>-1,0</td></tr>
<tr><td><a id="p100226"></a>Потенциал начала регистрации вольтамперной кривой, В</td><td><a id="p100227"></a>-0,60</td></tr>
<tr><td><a id="p100228"></a>Конечное напряжение развертки, В</td><td><a id="p100229"></a>+0,60</td></tr>
<tr><td><a id="p100230"></a>Скорость линейного изменения потенциала, мВ/с</td><td><a id="p100231"></a>От 30 до 300</td></tr>
<tr><td><a id="p100232"></a>Чувствительность прибора при регистрации вольтамперограммы, А/мм</td><td><a id="p100233"></a>От до &lt;**&gt;</td></tr>
<tr><td><a id="p100234"></a>Время электролиза, с</td><td><a id="p100235"></a>От 30 до 900 &lt;**&gt;</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100236"></a>&lt;*&gt; Обеспечивается средством измерения.</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100237"></a>&lt;**&gt; В зависимости от содержания элемента в анализируемой пробе.</td></tr>
</table>



#### <a id="p100238"></a>8.3 Подготовка лабораторной посуды

<a id="p100239"></a>Новую лабораторную стеклянную посуду, сменные наконечники дозаторов, пипетки промывают азотной кислотой и многократно бидистиллированной водой. Кварцевые стаканчики дополнительно кипятят в разбавленной серной кислоте в течение 5 - 10 мин и прокаливают в муфельной печи при температуре 300 °C - 360 °C в течение 5 - 10 мин.
<a id="p100240"></a>После анализа на содержание мышьяка стаканчики протирают сухой питьевой содой с помощью фильтровальной бумаги, ополаскивают дистиллированной водой, разбавленной (1:1) азотной кислотой и бидистиллированной водой. Ионы мышьяка (3+) не адсорбируются стенками стаканчиков, поэтому нет необходимости проверять стаканы на чистоту (отсутствие или наличие мышьяка) перед каждым анализом.
<a id="p100241"></a>Сменные кварцевые стаканчики хранят закрытыми калькой или в эксикаторе в сухом виде.

#### <a id="p100242"></a>8.4 Подготовка индикаторного (рабочего) электрода


##### <a id="p100243"></a>8.4.1 Подготовка ЗГЭ

<a id="p100244"></a>ЗГЭ представляет собой графитовый торцевой электрод с нанесенной на него пленкой золота. Графитовый торцевой электрод изготовляют из графитового стержня, пропитанного различными веществами, диаметром рабочей поверхности 3 - 5 мм.
<a id="p100245"></a>Допускается использовать другие индикаторные электроды из углеродных материалов (графита, пастового графитового, стеклоуглерода, углеситалла) в качестве подложки для нанесения золота, позволяющих воспроизводить метрологические характеристики, указанные в настоящем стандарте.
<a id="p100246"></a>Для получения ЗГЭ рабочую поверхность графитового электрода предварительно отшлифовывают с помощью шлифовальной шкурки и на фильтре, а затем обезжиривают электрохимической очисткой. Для этого стаканчик (бюксу) с раствором 0,1 моль/дм3 серной кислоты (около 10 см3) устанавливают в качестве электролитической ячейки, подключают индикаторный электрод (катод) и электрод сравнения (анод). Включают инертный газ и пропускают его через раствор в течение 60 - 300 с. Затем проводят катодную (при минус 1,0 В) и анодную (при плюс 1,2 В) поляризацию попеременно через 1 - 2 с в течение 60 с.
<a id="p100247"></a>Ополаскивают рабочую поверхность электрода бидистиллированной водой и сразу проводят нанесение на поверхность золотой пленки электрохимически из раствора ионов золота (3+). Для этого в электрохимической ячейке стаканчик (бюксу) с раствором серной кислоты заменяют стаканчиком (бюксой) с раствором хлористого золота (около 10,0 см3) массовой концентрации 100,0 мг/дм3. Включают инертный газ и пропускают его через раствор в течение 60 с. Затем проводят процесс накопления золота при потенциале минус 0,5 В в течение 180 - 300 с при перемешивании раствора. Промывают рабочую поверхность электрода бидистиллированной водой. На торце электрода должна быть видна желтая пленка золота.
<a id="p100248"></a>После проведения анализов ЗГЭ хранят в сухом виде. Перед работой (в последующие дни) рабочую поверхность электрода не протирают, а только ополаскивают бидистиллированной водой.

##### <a id="p100249"></a>8.4.2 Подготовка ЗЭ

<a id="p100250"></a>Перед началом работы и через каждые 5 - 7 измерений проводят электрохимическую обработку рабочей поверхности ЗЭ. Для этого торец электрода протирают этиловым спиртом и промывают бидистиллированной водой; затем проводят процесс регенерации (при плюс 1,80 В) в фоновом электролите в течение 120 с. Индикаторный ЗЭ хранят в сухом виде на воздухе.

#### <a id="p100251"></a>8.5 Подготовка к работе электрода сравнения

<a id="p100252"></a>В качестве электрода сравнения используют ХСЭ в растворе хлористого калия или натрия молярной концентрации 1,0 моль/дм3. При первом заполнении электрод выдерживают не менее 48 ч.

#### <a id="p100253"></a>8.6 Приготовление основных и градуировочных растворов

<div align="center">

<a id="p100254"></a>8.6.1. Основными растворами мышьяка являются ГСО состава растворов ионов мышьяка (3+) с аттестованным значением массовой концентрации 100,0 мг/дм3.<br>
<a id="p100255"></a>Рекомендуется использовать инструкцию по применению ГСО.<br>
<a id="p100256"></a>При отсутствии ГСО раствора мышьяка, а также при проведении серийных анализов проб возможно приготовление раствора ионов мышьяка (3+) массовой концентрации 100,0 мг/дм3 из оксида мышьяка  (согласно ГОСТ 4212). Для этого (0,1320 +/- 0,0002) г оксида мышьяка переносят в мерную колбу вместимостью 1,00 дм3, растворяют в 15,0 см3 раствора гидроокиси натрия молярной концентрации 2,0 моль/дм3, нейтрализуют раствором соляной кислоты молярной концентрации 2,0 моль/дм3 и доводят объем раствора бидистиллированной водой до метки.<br>
<a id="p100257"></a>Основные растворы мышьяка устойчивы в течение 6 мес.<br>
<a id="p100258"></a>8.6.2. ГР готовят согласно нормативным документам, действующим на территории государства, принявшего стандарт.<br>
<a id="p100259"></a>ГР-1, ГР-2, ГР-3 с содержанием по 10,0; 5,0; 1,0 мг/дм3 мышьяка соответственно готовят разбавлениями растворов бидистиллированной водой согласно таблице 3 в мерных колбах вместимостью 25,0 см3. При повторном приготовлении растворы сливают в специальный сборник, колбы ополаскивают бидистиллированной водой и заполняют свежеприготовленным раствором той же концентрации.

<a id="p100260"></a>Таблица 3

<a id="p100261"></a>Приготовление ГР мышьяка

</div>



<table>
<colgroup><col width="22%"><col width="20%"><col width="15%"><col width="25%"><col width="19%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100262"></a>Концентрация исходного раствора для приготовления ГР, мг/дм3</td><td><a id="p100263"></a>Отбираемый объем, см3</td><td><a id="p100264"></a>Объем мерной посуды, см3</td><td><a id="p100265"></a>Концентрация приготовленного ГР, мг (дм3)</td><td><a id="p100266"></a>Код полученного ГР</td></tr>
<tr><td><a id="p100267"></a>100,0</td><td><a id="p100268"></a>2,50</td><td><a id="p100269"></a>25,0</td><td><a id="p100270"></a>10,00</td><td><a id="p100271"></a>ГР-1</td></tr>
<tr><td><a id="p100272"></a>100,0</td><td><a id="p100273"></a>1,25</td><td><a id="p100274"></a>25,0</td><td><a id="p100275"></a>5,00</td><td><a id="p100276"></a>ГР-2</td></tr>
<tr><td><a id="p100277"></a>10,0</td><td><a id="p100278"></a>2,50</td><td><a id="p100279"></a>25,0</td><td><a id="p100280"></a>1,00</td><td><a id="p100281"></a>ГР-3</td></tr>
<tr><td colspan="5"><a id="p100282"></a>Примечание - ГР-1 устойчив в течение 30 сут; ГР-2 и ГР-3 - в течение 14 сут.</td></tr>
</table>



##### <a id="p100283"></a>8.6.3 Дополнительные и вспомогательные растворы, используемые при определении мышьяка

<a id="p100284"></a>8.6.3.1. Рабочим раствором хлорида золота для приготовления ЗГЭ является ГСО раствора ионов золота (3+) массовой концентрации 100,0 мг/дм3. Рабочий раствор золота хранят в бюксах с притертыми крышками для использования их в качестве электрохимических ячеек при формировании ЗГЭ.
<a id="p100285"></a>8.6.3.2. Рабочий раствор серной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм3 для электрохимической очистки графитового электрода готовят путем разбавления концентрированной серной кислоты в 200 раз. Для этого в мерную колбу вместимостью 100,0 см3, наполовину заполненную бидистиллированной водой, вносят 0,5 см3 концентрированной серной кислоты, перемешивают и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

###### <a id="p100286"></a>8.6.3.3 Раствор гидроокиси натрия молярной концентрации 2,0 моль/дм3

<a id="p100287"></a>(8,0 +/- 0,1) г гидроокиси натрия помещают в мерную колбу вместимостью 100,0 см3, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

###### <a id="p100288"></a>8.6.3.4 Раствор соляной кислоты молярной концентрации 2,0 моль/дм3

<a id="p100289"></a>В мерную колбу вместимостью 100,0 см3, наполовину заполненную бидистиллированной водой, вносят 16,0 см3 концентрированной соляной кислоты и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

###### <a id="p100290"></a>8.6.3.5 Рабочий раствор нитрата магния молярной концентрации 0,2 моль/дм3 готовят одним из следующих способов:

<a id="p100291"></a>а) (4,80 +/- 0,01) г 6-водного нитрата магния растворяют в мерной колбе вместимостью 100,0 см3 бидистиллированной водой с добавлением 1 - 2 капель концентрированной азотной кислоты, доводят объем до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100292"></a>б) (0,80 +/- 0,01) г оксида магния помещают в мерную колбу вместимостью 100,0 см3, добавляют 5,0 см3 концентрированной азотной кислоты и после растворения доводят объем до метки бидистиллированной водой.

<div align="center">

<a id="p100293"></a>8.6.3.6. Рабочий раствор трилона Б молярной концентрации 0,1 моль/дм3 (при использовании ЗГЭ) готовят одним из следующих способов:

</div>

<a id="p100294"></a>а) переносят содержимое фиксанала 0,1 моль-эквивалент (массой 18,6 г) в мерную колбу вместимостью 500,0 см3, добавляют 250 - 300 см3 теплой бидистиллированной воды, после растворения охлаждают и доводят объем до метки бидистиллированной водой;
<a id="p100295"></a>б) (9,30 +/- 0,01) г трилона Б помещают в мерную колбу вместимостью 250,0 см3, растворяют в теплой бидистиллированной воде, охлаждают и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

###### <a id="p100296"></a>8.6.3.7 Рабочий раствор трилона Б молярной концентрации 0,02 моль/дм3 (при использовании ЗЭ)

<a id="p100297"></a>В мерную колбу на 200,0 см3 вносят 40 см3 трилона Б молярной концентрации 0,1 моль/дм3 и доводят объем раствора в колбе до метки бидистиллированной водой.

###### <a id="p100298"></a>8.6.3.8 Растворы хлористого натрия или калия молярной концентрации 1,0 моль/дм3

<div align="center">

<a id="p100299"></a>(5,84 +/- 0,01) г хлористого натрия или (7,46 +/- 0,01) г хлористого калия помещают в мерную колбу вместимостью 100,0 см3, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой.<br>
<a id="p100300"></a>8.6.3.9. Азотную кислоту марки х.ч. перегоняют. Перегнанная при температуре 120 °C азотная кислота должна быть молярной концентрации не менее 9,0 моль/дм3.

</div>



## 9. <a id="p100301"></a>Подготовка проб к ИВ измерениям


<div align="center">

<a id="p100302"></a>В таблице 1 приведены необходимые навески (объемы) для каждой из параллельных проб пищевых продуктов и продовольственного сырья при определении массовых концентраций мышьяка методом инверсионной вольтамперометрии. Для обеспечения представительности пробы объединенную пробу тщательно гомогенизируют. Пробы отбирают с точностью до 0,001 г; объем жидкой пробы - с точностью до 0,05 см3.

</div>

<a id="p100303"></a>При проведении КХА проводят измерения для двух параллельных проб. При несоответствии результатов анализа нормам контроля (раздел 12) проводят повторный анализ с использованием резервной пробы.

#### <a id="p100304"></a>9.1 Подготовка проб пищевых продуктов и продовольственного сырья при определении массовых концентраций мышьяка

<a id="p100305"></a>Основные этапы подготовки проб пищевых продуктов и продовольственного сырья к проведению измерений с целью устранения мешающего влияния матрицы пробы и переведения мышьяка в электрохимически активную форму приведены на рисунке 2.



<a id="p100307"></a>Рисунок 2. Основные этапы подготовки проб пищевых продуктов
и продовольственного сырья при проведении ИВ измерений
для определения массовых концентраций мышьяка

<div align="center">

<a id="p100308"></a>Пробы анализируемого продукта помещают в чистые кварцевые стаканчики, добавляют 1,5 - 4,0 см3 раствора нитрата магния молярной концентрации 0,2 моль/дм3, 3,5 - 4,5 см3 концентрированной азотной кислоты и 1,0 - 1,5 см3 пероксида водорода. Пробы осторожно нагревают на плитке, избегая разбрызгивания, или на комплексе подготовки проб "Темос-Экспресс" при температуре 80 °C - 100 °C и выдерживают при этой температуре до полного растворения пробы. После растворения пробу упаривают при температуре 130 °C - 135 °C до влажных солей (при открытой крышке комплекса). Повторно обрабатывают пробу азотной кислотой объемом 2 - 3 см3 с добавлением 0,5 см3 пероксида водорода. Эту операцию повторяют еще 2 - 3 раза. Последний раз упаривают пробу до сухого остатка.

</div>

<a id="p100309"></a>Стаканчик с сухим остатком пробы помещают в разогретую до (575 +/- 10) °C муфельную печь или нагревают стаканчик с пробой до этой же температуры в комплексе подготовки проб "Темос-Экспресс" при закрытой крышке и выдерживают (прокаливают) в течение 5 мин. После прокаливания остаток в стаканчике не должен содержать черных включений, в противном случае операцию обработки концентрированной азотной кислотой и пероксидом водорода повторяют. После получения остатка однородного цвета его охлаждают, добавляют 0,5 см3 бидистиллированной воды, 0,5 см3 концентрированной серной кислоты и несколько кристаллов (примерно 0,01 г) сернокислого гидразина. Стаканчик помещают вновь на плитку или в комплекс подготовки проб (при открытой крышке) при температуре 300 °C и упаривают досуха, то есть до полного прекращения выделения паров серной кислоты со стенок стаканчика.
<a id="p100310"></a>Стаканчик охлаждают, добавляют 2,0 - 4,0 см3 трилона Б молярной концентрации 0,1 моль/дм3 и 6,0 - 8,0 см3 бидистиллированной воды.
<a id="p100311"></a>Проба готова к проведению измерений.

#### <a id="p100312"></a>9.2 Подготовка холостой пробы

<a id="p100313"></a>Подготовку холостой пробы проводят аналогично 9.1, то есть добавляют те же реактивы, в тех же количествах и последовательности, но без анализируемой пробы, используя вместо нее бидистиллированную воду.
<a id="p100314"></a>Контроль чистоты реактивов проводят при их замене.


## 10. <a id="p100315"></a>Выполнение измерений


<a id="p100316"></a>При проведении анализов проб пищевых продуктов и продовольственного сырья после их подготовки к ИВ измерениям для определения содержания мышьяка проводят следующие операции.

#### <a id="p100317"></a>10.1 Проверка электрохимической ячейки

<div align="center">

<a id="p100318"></a>Проверку стаканчиков, фонового электролита и электродов на чистоту проводят путем регистрации вольтамперограмм в данной электрохимической ячейке с фоновым электролитом после многократного ополаскивания стаканчиков бидистиллированной водой и фоновым электролитом.<br>
<a id="p100319"></a>Программу для работы вольтамперометрических анализаторов или режим работы полярографов или вольтамперометрических установок задают согласно таблице 2. Электрохимические ячейки заполняют фоновым электролитом: 1,0 - 2,0 см3 раствора трилона Б молярной концентрации 0,2 - 0,5 моль/дм3 и 9 - 8 см3 бидистиллированной воды. Регистрируют вольтамперограммы раствора фонового электролита при использовании выбранных электродов, проводя электролиз в течение 10 мин.<br>
<a id="p100320"></a>Оптимальными считаются такие качества реактивов и чистота посуды, когда получаются аналитические сигналы элемента в фоновом электролите, равные или близкие нулю (менее 2 мкА при времени электролиза 10 мин).

</div>


#### <a id="p100321"></a>10.2 Проверка работы ЗГЭ по контрольным пробам мышьяка

<a id="p100322"></a>В проверенный чистый раствор фонового электролита объемом 10,0 см3  вносят точно отмеренный дозатором объем 0,02 - 0,1 мг/дм3  ГР мышьяка массовой концентрации 10,0 мг/дм3 . Получают контрольную пробу, содержащую аттестованную массовую концентрацию мышьяка (0,02 - 0,10 мг/дм3).
<a id="p100323"></a>Проводят регистрацию вольтамперограмм контрольной пробы.
<a id="p100324"></a>В этот же раствор делают повторно такую же добавку ГР мышьяка, регистрируют вольтамперограммы контрольной пробы с добавкой ГР мышьяка и оценивают содержание мышьяка в контрольной пробе.
<a id="p100325"></a>Расчет массовой концентрации мышьяка в контрольной пробе , мг/дм3, при использовании анализаторов проводится автоматически, а при использовании полярографов по формуле

<a id="p100326"></a>, (1)

<a id="p100327"></a>где  - массовая концентрация ГР мышьяка, из которой делается добавка в контрольной пробе, мг/дм3;
 - <a id="p100328"></a>объем добавки ГР мышьяка, см3;
 - <a id="p100329"></a>максимальный анодный ток мышьяка на вольтамперограмме контрольной пробы, А;
 - <a id="p100330"></a>максимальный анодный ток мышьяка на вольтамперограмме пробы с добавкой ГР мышьяка, А;
 - <a id="p100331"></a>объем пробы, см3.
<a id="p100332"></a>Если полученное значение массовой концентрации мышьяка  отличается от контрольного значения не более чем на 20%, то условия работы соответствуют нормальным и следует приступить к измерению подготовленной анализируемой пробы.
<a id="p100333"></a>Если полученное значение массовой концентрации мышьяка  отличается от контрольного более чем на 20%, то эксперимент повторяют с другим стаканчиком с чистым фоновым электролитом. Если и в этом случае расхождение результатов будет значимым, то индикаторный электрод готовят заново.

#### <a id="p100334"></a>10.3 ИВ измерения при определении массовой концентрации мышьяка в пробе

<div align="center">

<a id="p100335"></a>Стаканчик с подготовленной по 9.1 пробой анализируемого продукта помещают в электрохимическую ячейку.<br>
<a id="p100336"></a>Повторяют последовательность операций по регистрации вольтамперограмм анализируемой пробы, установив время электролиза в зависимости от ожидаемого содержания мышьяка в соответствии с таблицей 4. Регистрируют значения аналитических сигналов мышьяка.<br>
<a id="p100337"></a>*Примечание.* Если пик мышьяка искажается следующим пиком меди (при избытке меди более чем в 20 раз), то берут аликвоту 2,0 - 5,0 см3 подготовленной анализируемой пробы. Объем пробы доводят до 10,0 см3 фоновым электролитом. При вычислении концентрации мышьяка в этом случае учитывают разбавление.

<a id="p100338"></a>В стаканчик с анализируемым раствором пробы с помощью пипетки или дозатора вносят добавку ГР мышьяка в таком объеме, чтобы высота пика мышьяка на вольтамперной кривой увеличилась примерно в два раза по сравнению с первоначальной.<br>
<a id="p100339"></a>Добавку вносят в малом объеме (не более 0,1 см3), чтобы предотвратить изменение объема анализируемой пробы. Рекомендуемые добавки ГР известной концентрации мышьяка приведены в таблице 4.

<a id="p100340"></a>Таблица 4

<a id="p100341"></a>Рекомендуемые добавки градуировочных растворов мышьяка<br>
при регистрации вольтамперограмм при анализе проб<br>
пищевых продуктов и продовольственного сырья

</div>



| <a id="p100342"></a>Диапазон определяемых массовых концентраций мышьяка в пробе, мг/кг (или мг/дм3) | <a id="p100343"></a>0,001 - 0,05 | <a id="p100344"></a>0,05 - 0,2 | <a id="p100345"></a>0,2 - 2,0 |
| --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100346"></a>Время электролиза, мин | <a id="p100347"></a>15 - 7 | <a id="p100348"></a>7 - 3 | <a id="p100349"></a>3 - 0,5 |
| <a id="p100350"></a>Массовая концентрация ГР мышьяка для добавок, мг/дм3 | <a id="p100351"></a>1,0 или 5,0 | <a id="p100352"></a>5,0 или 10,0 | <a id="p100353"></a>10,0 или 100,0 |
| <a id="p100354"></a>Рекомендуемый объем добавки ГР мышьяка, см3 | <a id="p100355"></a>0,02 - 0,10 | <a id="p100356"></a>0,02 - 0,10 | <a id="p100357"></a>0,02 - 0,10 |
| <a id="p100358"></a>Чувствительность прибора при регистрации вольтамперограммы, А/мм | <a id="p100359"></a>От до |  |  |


<div align="center">

<a id="p100362"></a>Проводят электронакопление и регистрацию вольтамперограмм анализируемой пробы с введенной добавкой ГР мышьяка в тех же условиях, что и уже анализируемой пробы, регистрируют аналитические сигналы (высоты пиков) мышьяка в пробе с добавкой ГР элемента.<br>
<a id="p100363"></a>Операции проводят для каждой из параллельных анализируемых проб и для холостой или резервной пробы в одинаковых условиях.

</div>



## 11. <a id="p100364"></a>Вычисление и оформление результатов анализа


<a id="p100365"></a>11.1. Для определяемого элемента рассчитывают среднее из трех - четырех значений аналитических сигналов, полученных при регистрации вольтамперограммы пробы.
<a id="p100366"></a>Расчет проводят как для вольтамперных кривых при регистрации анализируемой пробы, так и для анализируемой пробы с добавкой ГР мышьяка.
<a id="p100367"></a>Массовую концентрацию , мг/кг или мг/дм3, мышьяка в анализируемой пробе вычисляют по формуле

<a id="p100368"></a>, (2)

<a id="p100369"></a>где  - массовая концентрация ГР мышьяка, из которой делается добавка к анализируемой пробе, мг/дм3;

<div align="center">

 - <a id="p100370"></a>объем добавки ГР мышьяка, см3;<br>
 - <a id="p100371"></a>максимальный анодный ток мышьяка на вольтамперограмме анализируемой пробы, А;<br>
 - <a id="p100372"></a>максимальный анодный ток мышьяка на вольтамперограмме пробы с добавкой ГР мышьяка, А;

</div>

 - <a id="p100373"></a>объем минерализата, см3;
 - <a id="p100374"></a>объем аликвоты, см3;
<a id="p100375"></a>m - навеска или объем пробы, взятой для анализа, г или см3.
<a id="p100376"></a>Таким образом получен результат анализа первой параллельной анализируемой пробы - . Аналогичные вычисления проводят для второй параллельной анализируемой пробы. Получают значения .
<a id="p100377"></a>Рассчитывают результат для холостой пробы  по формуле 2, где значения , , ,  относятся к измерению холостой пробы , а m равна навеске (объему) пробы.
<a id="p100378"></a>Рассчитывают значение массовой концентрации мышьяка с учетом холостой пробы

<div align="center">

<a id="p100379"></a>, (3)

</div>


<a id="p100380"></a>При удовлетворительной сходимости результатов параллельных определений по 12.1 значение X принимают за результат анализа. В противном случае анализ повторяют, используя резервную пробу.

#### <a id="p100381"></a>11.2 Форма представления результата анализа

<a id="p100382"></a>Результат количественного химического анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде: результат анализа X, мг/кг или мг/дм3, и характеристика относительной погрешности , %, при P = 0,95 или , мг/кг или мг/дм3, P = 0,95, где , мг/кг или мг/дм3, а .
<a id="p100383"></a>Значения массовой концентрации элемента в пробе X и абсолютной погрешности  должны содержать одинаковое число знаков после запятой.

<div align="center">

<a id="p100384"></a>Если полученный результат анализа составляет значение менее нижней границы диапазона определяемых массовых концентраций согласно таблице 1, то в протоколах анализа указывают значение "менее" нижней границы диапазона определяемых массовых концентраций данного элемента по данному методу.

</div>



## 12. <a id="p100385"></a>Контроль точности результатов анализа



#### <a id="p100386"></a>12.1 Алгоритм проведения оперативного контроля сходимости

<div align="right">

<a id="p100387"></a>Оперативный контроль сходимости проводят при получении каждого результата измерений, представляющего собой среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений. Оперативный контроль сходимости проводят путем сравнения расхождения результатов двух параллельных определений  и , полученных при анализе пробы, с нормой оперативного контроля сходимости d.

</div>

<div align="center">

<a id="p100388"></a>Сходимость результатов параллельных определений признают удовлетворительной, если

<a id="p100389"></a> (4)

<a id="p100390"></a>где  (X - среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений). Значение  приведено в таблице 5.

<a id="p100391"></a>Таблица 5

<a id="p100392"></a>Значения норм оперативного контроля для каждого результата<br>
анализа (X, мг/кг или мг/дм3) при анализе проб пищевых<br>
продуктов и продовольственного сырья на содержание мышьяка

</div>



| <a id="p100393"></a>Норма оперативного контроля сходимости , % (для двух результатов параллельных определений, n = 2; (P = 0,95) | <a id="p100394"></a>Норма оперативного контроля воспроизводимости, , % (для двух результатов измерений, m = 2; (P = 0,95) | <a id="p100395"></a>Норма внешнего оперативного контроля погрешности , % (P = 0,95) | <a id="p100396"></a>Норма внутрилабораторного оперативного контроля погрешности , %, (P = 0,90) |
| --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100397"></a>30 | <a id="p100398"></a>50 | <a id="p100399"></a>40 | <a id="p100400"></a>34 |


<a id="p100401"></a>При превышении нормы оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанной нормы выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

#### <a id="p100402"></a>12.2 Алгоритм проведения оперативного контроля воспроизводимости

<a id="p100403"></a>Оперативный контроль воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб путем сравнения результата контрольной процедуры, равного расхождению между двумя результатами измерений (первичного -  и повторного - ) массовой концентрации мышьяка в одной и той же пробе, с нормативом оперативного контроля воспроизводимости - D. Результаты считаются удовлетворительными, если

<a id="p100404"></a> (5)

<a id="p100405"></a>где  (X" - среднеарифметическое значение первичного и повторного результатов измерений).
<a id="p100406"></a>Значение  приведено в таблице 5.
<a id="p100407"></a>При превышении нормы оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

#### <a id="p100408"></a>12.3 Алгоритмы проведения оперативного контроля погрешности (точности)


##### <a id="p100409"></a>12.3.1 Алгоритм проведения оперативного контроля погрешности (точности) с использованием образцов для контроля

<div align="center">

<a id="p100410"></a>Образцами для контроля являются стандартные образцы состава пищевых продуктов или аттестованные смеси, погрешность аттестации массовой концентрации мышьяка в которых не превышает 1/3 общей погрешности результата анализа.

</div>

<a id="p100411"></a>Алгоритм проведения оперативного контроля точности с применением образцов для контроля состоит в сравнении результата контрольной процедуры, равного разности между результатом контрольного измерения аттестованной характеристики в образце для контроля X и его аттестованным значением - C с нормой оперативного контроля точности - K.
<a id="p100412"></a>Точность контрольного измерения X, а также точность результатов анализа рабочих проб, выполненных за период, в течение которого условия проведения анализа принимают стабильными и соответствующими условиям проведения контрольного измерения, признают удовлетворительной, если:

<a id="p100413"></a> (6)

<a id="p100414"></a>где .
<a id="p100415"></a>Значения  приведены в таблице 5.

<div align="center">

<a id="p100416"></a>При превышении нормы оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют с использованием другой пробы. При повторном превышении указанной нормы выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

</div>


##### <a id="p100417"></a>12.3.2 Алгоритм проведения оперативного контроля погрешности (точности) с использованием метода добавок

<div align="center">

<a id="p100418"></a>Алгоритм проведения оперативного контроля погрешности с использованием метода добавок состоит в сравнении результата контрольной процедуры, равного разности между результатом контрольного измерения пробы с добавкой - , пробы - X и величиной добавки - C, с нормой оперативного контроля погрешности .

</div>

<a id="p100419"></a>Норму оперативного контроля погрешности , мг/кг или мг/дм3, рассчитывают по приведенным ниже формулам.
<a id="p100420"></a>При проведении внутрилабораторного контроля (P = 0,90):

<div align="center">

<a id="p100421"></a> (7)

</div>


<a id="p100422"></a>При проведении внешнего контроля (P = 0,95)

<a id="p100423"></a> (8)

<a id="p100424"></a>где ,  - значения характеристик погрешности (без учета знака), мг/кг или мг/дм3, соответствующие массовой концентрации мышьяка в пробе, пробе с добавкой, соответственно;
<a id="p100425"></a> (X - массовая концентрация мышьяка в пробе);

<div align="center">

<a id="p100426"></a> ( - массовая концентрация мышьяка в пробе с добавкой).

</div>

<a id="p100427"></a>Точность контрольного измерения, а также точность результатов анализа рабочих проб, выполненных за период, в течение которого условия проведения контрольного измерения признают удовлетворительными, если:

<a id="p100428"></a> (9)

<a id="p100429"></a>При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют с использованием другой пробы. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

<div align="center">

<a id="p100430"></a>12.4. Периодичность контроля устанавливает сама лаборатория с учетом фактического состояния аналитических работ.

</div>




<a id="p100431"></a>

---



## Иллюстрации

![](https://i.bukva.ai/xk7efz8N/img_0.png)

$1 \cdot 10^{- 8}$

$1 \cdot 10^{- 7}$

$As_{2}O_{3}$

![](https://i.bukva.ai/xk7efz8N/img_1.png)

$(V_{\text{пр}})$

$(V_{\text{ГР}})$

$(\text{с}_{\text{ГР}})$

$X_{\text{к}}$

$X_{\text{к}} = \frac{I_{1} \cdot \text{с}_{\text{ГР}} \cdot V_{\text{ГР}}}{(I_{2} - I_{1}) \cdot V_{\text{пр}}}$

$\text{с}_{\text{ГР}}$

$V_{\text{ГР}}$

$I_{1}$

$I_{2}$

$V_{\text{пр}}$

$X_{\text{к}}$

$X_{\text{к}}$

$5 \cdot 10^{- 9}$

$1 \cdot 10^{- 8}$

$2 \cdot 10^{- 8}$

$2 \cdot 10^{- 8}$

$X_{i}$

$X_{i} = \frac{I_{1} \cdot \text{с}_{\text{ГР}} \cdot V_{\text{ГР}} \cdot V_{\text{мин}}}{(I_{2} - I_{1}) \cdot m \cdot V_{\text{ал}}}$

$\text{с}_{\text{ГР}}$

$V_{\text{ГР}}$

$I_{1}$

$I_{2}$

$V_{\text{мин}}$

$V_{\text{ал}}$

$X_{1}$

$X_{2}$

$X_{\text{хол}}$

$I_{1}$

$I_{2}$

$\text{с}_{\text{ГР}}$

$V_{\text{ГР}}$

$V_{\text{мин}} = V_{\text{ал}}$

$X = \frac{X_{1} + X_{2}}{2} - X_{\text{хол}}$

$\delta$

$(X \pm \Delta)$

$\Delta = 0,01\delta X$

$\delta = 40%\text{отн}$

$\Delta$

$X_{1}$

$X_{2}$

$|X_{1} - X_{2}| \leq d$

$d = 0,01d_{\text{отн}}X$

$d_{\text{отн}}$

$d_{\text{отн}}$

$D_{\text{отн}}$

$K_{\text{отн}}$

$K_{\text{отн}}$

$X_{1}\prime$

$X_{2}\prime$

$|X_{1}\prime - X_{2}\prime| \leq D$

$D = 0,01D_{\text{отн}} \cdot X\prime\prime$

$D_{\text{отн}}$

$|X - C| \leq K$

$K = 0,01K_{\text{отн}} \cdot C$

$K_{\text{отн}}$

$X_{\text{д}}$

$K_{\text{д}}$

$K_{\text{д}}$

$K_{\text{д}} = 0,84 \cdot \sqrt{(\Delta \cdot x_{\text{д}})^{2} + (\Delta \cdot x)^{2}}$

$K_{\text{д}} = \sqrt{(\Delta \cdot x_{\text{д}})^{2} + (\Delta \cdot x)^{2}}$

$\Delta x$

$\Delta x_{\text{д}}$

$\Delta x = 0,40X$

$\Delta x_{\text{д}} = 0,40X_{\text{д}}$

$X_{\text{д}}$

$|X_{\text{д}} - X - C| \leq K_{\text{д}}$