--- title: "Без названия" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/bez-nazvaniya-248" --- ## Без названия # Документ 2010 Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного комитета
стандартов Совета Министров СССР
от 26 мая 1978 N 1418 **ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР**
**КИСЛОРОД ЖИДКИЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ И МЕДИЦИНСКИЙ** **ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ** Liquid technical and medical oxygen. Specifications **ГОСТ 6331-78** Группа Л11
**ОКП 21 1411**
Дата введения
1 января 1980 года
### Информационные данные 1. Разработан и внесен Министерством химической промышленности СССР.
Разработчики:
П.А. Иванов, Л.К. Холопов, Н.М. Дыхно, канд. хим. наук.
2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 26.05.78 N 1418. Изменение N 3 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол N 8 от 12.10.95). За принятие проголосовали: | Наименование государства | Наименование национального органа по стандартизации | | --- | --- | | Республика Беларусь | Госстандарт Беларуси | | Республика Казахстан | Госстандарт Республики Казахстан | | Республика Молдова | Молдовастандарт | | Республика Таджикистан | Таджикгосстандарт | | Российская Федерация | Госстандарт России | | Туркменистан | Главная государственная инспекция Туркменистана | | Республика Узбекистан | Узгосстандарт | | Украина | Госстандарт Украины |
3. Срок проверки - 1994 г.
Периодичность проверки - 5 лет.
4. Взамен ГОСТ 6331-68.
5. Ссылочные нормативно-технические документы:
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, приложения | | --- | --- | | ГОСТ 61-75 | 3.5.1; 3.8.1 | | ГОСТ 427-75 | 3.3.2.1 | | ГОСТ 617-90 | 3.2.3 | | ГОСТ 1277-75 | 3.6.1 | | ГОСТ 1770-74 | 3.3.2.1; 3.6.1 | | ГОСТ 2603-79 | 3.3.2.1 | | ГОСТ 2939-63 | Приложение 2 | | ГОСТ 3022-80 | 3.3.2.1 | | ГОСТ 3118-77 | 3.7.1; Приложение 1 | | ГОСТ 3760-79 | 3.2.1; 3.3.1.1; 3.6.1 | | ГОСТ 3773-72 | 3.2.1 | | ГОСТ 4107-78 | 3.4.1 | | ГОСТ 4108-72 | 3.4.1 | | ГОСТ 4165-78 | 3.3.1.1 | | ГОСТ 4201-79 | 3.3.1.1 | | ГОСТ 4204-77 | 3.3.1.1 | | ГОСТ 4232-74 | 3.3.1.1; 3.8.1 | | ГОСТ 4233-77 | 3.6.1; 3.7.1; 3.8.1 | | ГОСТ 4328-77 | 3.4.1 | | ГОСТ 4471-78 | 3.3.1.1 | | ГОСТ 4517-87 | 3.4.1 | | ГОСТ 4528-78 | 3.3.1.1 | | ГОСТ 5456-79 | 3.3.1.1 | | ГОСТ 6709-72 | 3.2.1; 3.3.1.1; 3.4.1; 3.5.1; 3.6.1; 3.8.1; Приложение 1 | | ГОСТ 9147-80 | 3.3.1.1 | | ГОСТ 9293-74 | 3.3.1.1; 3.3.2.1; 3.4.1 | | ГОСТ 9932-75 | 3.3.2.1; 3.4.1 | | ГОСТ 10163-76 | 3.8.1 | | ГОСТ 11293-89 | 3.3.1.1 | | ГОСТ 13320-81 | 3.2.4 | | ГОСТ 17433-80 | 3.3.2.1 | | ГОСТ 18300-87 | 3.3.1.1; 3.4.1; 3.7.1 | | ГОСТ 18481-81 | 3.3.1.1 | | ГОСТ 18954-73 | 3.6.1 | | ГОСТ 19433-88 | 4.1 | | ГОСТ 20490-75 | 3.3.1.1 | | ГОСТ 22967-90 | 3.3.2.1 | | ГОСТ 25336-82 | 3.2.3; 3.3.1.1; 3.4.1; 3.4.3;
3.5.1; 3.6.1 | | ГОСТ 26460-85 | 4.1 | | ГОСТ 27068-86 | 3.3.1.1 | | ОСТ 26-04-2574-80 | 3.5.1 | 6. Ограничение срока действия снято по Протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94). 7. Переиздание (август 1998 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в мае 1984 г., марте 1989 г., марте 1996 г. (ИУС 8-84, 6-89, 7-96). Настоящий стандарт распространяется на жидкий технический и медицинский кислород, получаемый из атмосферного воздуха способом низкотемпературной ректификации. Жидкий технический кислород применяется после его газификации для газопламенной обработки металлов и других технических целей. Жидкий медицинский кислород применяется после его газификации для дыхания и лечебных целей. Формула: . Молекулярная масса (по международным атомным массам 1985 г.) - 31,9988. Обязательные требования к медицинскому жидкому кислороду, направленные на обеспечение его безопасности для жизни и здоровья населения, изложены в табл. 1, пп. 1 - 9 для медицинского кислорода. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3). ### 1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1. Жидкий технический и медицинский кислород должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическим регламентам, утвержденным в установленном порядке. (Измененная редакция, Изм. N 2). 1.2. По физико-химическим показателям жидкий технический и медицинский кислород должен соответствовать нормам, указанным в табл. 1. Таблица 1
Наименование показателяНорма для марок
Технический
кислород		Медицинский кислород
Первый сортВторой сорт
ОКП 21 1411 0330ОКП 21 1411 0340ОКП 21 1411 0400
1. Объемная доля кислорода, %, не менее99,799,599,5
2. Содержание ацетиленаОтсутствие
3. Объем двуокиси углерода в 1 дм3 жидкого кислорода, см3, при 20 °C и 101,3 кПа (760 мм рт. ст.), не более2,03,03,0
4. Содержание маслаОтсутствие
5. Содержание окиси углеродаНе нормируетсяДолжен выдерживать испытание по п. 3.6
6. Содержание газообразных кислот и основанийНе нормируетсяДолжен выдерживать испытание по п. 3.7
7. Содержание озона и других газов-окислителейНе нормируетсяДолжен выдерживать испытание по п. 3.8
8. Содержание влаги и механических примесейДолжен выдерживать испытание по п. 3.9
9. ЗапахНе нормируетсяОтсутствие
Примечания: 1. В техническом кислороде 2-го сорта и медицинском кислороде, вырабатываемом на установках типов АКДС-70М и СКДС-70М, допускается объемная доля кислорода не менее 99,2%. Коды ОКП технического кислорода с объемной долей 99,2% - 21 1411 1400, медицинского - 21 1411 1500. 2. По согласованию с потребителем допускается объем двуокиси углерода в техническом кислороде 1-го сорта не более 3,0 см3/дм3, 2-го сорта - не нормировать. 3. Допускается уменьшение количества жидкого кислорода вследствие его испарения при транспортировании и хранении не более чем на 10%. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3). ### 2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ 2.1. Жидкий технический и медицинский кислород принимают партиями. Партией считают любое количество однородного по своим показателям качества кислорода, оформленного одним документом о качестве. При поставке кислорода в транспортных цистернах за партию принимают каждую цистерну. Каждая партия жидкого кислорода должна сопровождаться документом о качестве, содержащим следующие данные: наименование предприятия-изготовителя и его товарный знак; наименование и сорт продукта; номер цистерны или номер партии криогенных сосудов; дату изготовления; массу жидкого кислорода, т или кг (вычисленную в соответствии с Приложением 2); результаты проведенных анализов или подтверждение о соответствии продукта требованиям настоящего стандарта; обозначение настоящего стандарта. 2.2. Для проверки изготовителем качества жидкого кислорода пробу отбирают от каждой транспортной цистерны вместимостью более 8 м3; при наполнении цистерн меньшей вместимости или криогенных сосудов пробу отбирают из накопительной емкости до наполнения партии или из разделительного аппарата до и после наполнения партии. 2.3. Для проверки потребителем качества жидкого кислорода пробу отбирают от каждой транспортной цистерны или 5% криогенных сосудов, но не менее двух сосудов при малых партиях. 2.1 - 2.3. (Измененная редакция, Изм. N 1). 2.4. При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ по этому показателю на удвоенной выборке. Результаты повторного анализа распространяются на всю партию. ### 3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА #### 3.1 Отбор проб
3.1.1. Перед отбором пробы жидкого кислорода из цистерны сливают 1 - 2 дм3 жидкого кислорода для охлаждения и промывки коммуникаций. Затем в криогенный сосуд наливают 5 дм3 жидкого кислорода. Далее из этого количества отбирают пробы для определения кислорода и примесей в техническом и медицинском кислороде.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
#### 3.2 Определение объемной доли кислорода ##### 3.2.1 Аппаратура, реактивы и материалы Измерительный аппарат для анализа кислорода типа АК-М1 (черт. 1) или газоанализатор типа ПАК и А.
Измерительный аппарат для анализа кислорода типа АК-М1
1 - бюретка; 2 - двухходовой кран; 3, 4 - отростки крана; 5, 6 - капиллярные стеклянные трубки; 7 - поглотительная пипетка с капиллярной трубкой; 8 - штатив; 9 - уравнительная склянка; 10, 11 - резиновые трубки Черт. 1 Установка для отбора пробы (черт. 2). Установка для отбора жидкого кислорода
1 - ящик со шлаковой ватой; 2 - колба стеклянная К-2-500-34 ТС по ГОСТ 25336; 3 - пробка с двумя отводными трубками; 4 - зажим; 5 - змеевиковый испаритель; 6 - сосуд с водой Змеевиковый испаритель
Труба М3-М-3 x 0,5 по ГОСТ 617, длиной 500 мм Черт. 2 Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 18%.
Аммиачный раствор хлористого аммония; готовят следующим образом: 750 г хлористого аммония растворяют в 1 дм3 воды и добавляют 1 дм3 раствора аммиака. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709. Проволока медная круглая электротехническая типа ММ, диаметром 0,8 - 1,0 мм, в виде спиралей длиной около 10 мм, диаметром витка около 5 мм. Смазка для кранов. Весы лабораторные общего назначения 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 2 кг. Секундомер механический. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3). ##### 3.2.2 Подготовка к анализу Для подготовки прибора (см. черт. 1) к проведению анализа необходимо цилиндрическую часть пипетки заполнить медными спиралями и закрыть пробкой. После этого вливают в пипетку и уравнительную склянку аммиачный раствор хлористого аммония. Кран бюретки смазывают и соединяют отдельные части прибора резиновыми трубками. Затем проверяют прибор на герметичность по постоянству уровня жидкости в бюретке при закрытом кране и нижнем положении уравнительной склянки. Перед проведением анализа заполняют аммиачным раствором цилиндрическую часть пипетки с капиллярной трубкой, капиллярную трубку 5, бюретку, проходы и капиллярные отростки крана. Жидкость в пипетке и бюретке прибора перемещается подъемом или опусканием уравнительной склянки с аммиачным раствором. При этом поворотом крана соединяют внутренний объем бюретки с поглотительной пипеткой или атмосферой. (Измененная редакция, Изм. N 1). ##### 3.2.3 Проведете анализа 250 см3 жидкого кислорода вливают в колбу установки для отбора пробы (см. черт. 2), помещенную в ящик со шлаковой ватой, охлажденной жидким кислородом. Колбу закрывают пробкой с двумя отводными трубками. При открытом зажиме 4 присоединяют к длинной трубке змеевиковый испаритель, погруженный в сосуд с водой, нагретой до 50 - 60 °C. Прикрывая зажим, регулируют скорость поступления жидкого кислорода в испаритель. Через 1 - 2 мин присоединяют свободный конец испарителя к прибору для анализа и отбирают в бюретку прибора газообразный кислород в количестве несколько превышающем 100 см3. При этом уровень жидкости в бюретке должен опуститься ниже нулевого деления. После отбора пробы кран бюретки закрывают. *Примечание.* При отборе пробы переохлажденного жидкого кислорода перед проведением анализа вынимают колбу с пробой из ящика и доводят жидкость до кипения. Для приведения объема газа в бюретке к атмосферному давлению устанавливают уровень аммиачного раствора хлористого аммония в уравнительной склянке против нулевого деления бюретки. Пережимают резиновую трубку 10 (см. черт. 1) и быстрым поворотом крана выпускают из бюретки избыток газа в атмосферу. Затем поворотом крана соединяют бюретку с пипеткой и, поднимая уравнительную склянку, вытесняют весь кислород из бюретки в цилиндрическую часть пипетки. После заполнения раствором капиллярной трубки пипетки кран закрывают. Для лучшего поглощения кислорода прибор осторожно встряхивают. Через 2 - 3 мин поглощение кислорода обычно заканчивается. Поворотом крана сообщают бюретку с пипеткой и, медленно опуская уравнительную склянку, переводят в бюретку непоглощенный остаток пробы. Как только аммиачный раствор начинает поступать в бюретку, кран закрывают. Газ в бюретке приводят к атмосферному давлению, устанавливая на одной высоте уровни жидкости в бюретке и уравнительной склянке. Объем остаточных газов в бюретке измеряют через 1 - 2 мин, выжидая, пока жидкость стечет со стенок бюретки. Поглощение кислорода повторяют. Анализ заканчивают, если после повторного поглощения изменение объема остаточных газов не превышает 0,05 см3. Деление, соответствующее уровню жидкости в бюретке, показывает объемную долю кислорода (X) в процентах в анализируемом кислороде. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,05%. Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа +/- 0,05% при доверительной вероятности P = 0,95. Аммиачный раствор в пипетке прибора заменяют после проведения 20-30 анализов. (Измененная редакция, Изм. N 3). 3.2.4. Объемную долю кислорода в жидком продукте, отбираемом трубкой для анализа из транспортной или накопительной емкости, а также из разделительного аппарата, допускается определять промышленными автоматическими газоанализаторами непрерывного действия типа МН 5130М по ГОСТ 13320 с погрешностью не более 0,1%, со шкалой 98 - 100% или аналогичного типа, установленными на постоянно продуваемой трубке для анализа жидкого кислорода с последующим полным испарением последнего. Анализ проводят методом компарирования с использованием поверочной газовой смеси. При разногласиях в оценке объемной доли кислорода анализ проводят аппаратом типа АК-М1. (Введен дополнительно, Изм. N 2). #### 3.3 Определение содержания ацетилена ##### 3.3.1 Конденсационно-колориметрический метод ###### 3.3.1.1 Аппаратура и реактивы Установка для определения ацетилена (см. черт. 3), состоящая из пробоотборника-испарителя (черт. 4) или стеклянной колбы П-2-500-34 ТС по ГОСТ 25336, змеевикового конденсатора (черт. 5), двух поглотительных сосудов (черт. 6), металлического двухстенного сосуда или стеклянного цилиндрического сосуда Дьюара для охлаждения конденсатора и ящика со шлаковой ватой.
Установка для определения ацетилена
1 - испаритель; 2 - ящик со шлаковой ватой; 3 - сосуд Дьюара; 4 - змеевиковый конденсатор; 5 - поглотительные сосуды; 6 - зажим; 7 - редуктор; 8 - баллон с азотом
Черт. 3
Пробоотборники - испарители жидкого кислорода
Черт. 4
Змеевиковый конденсатор
Стекло молибденовое ЗС-5 Черт. 5
Черт. 6 Ареометры общего назначения стеклянные для измерения плотности жидкостей АОН-1 700-1840 по ГОСТ 18481. Бюретки вместимостью 50 см3.
Микробюретки вместимостью 1, 2, 5, 10 см3.
Пробирки по ГОСТ 25336 вместимостью 10 см3.
Колбы типа П или Кн по ГОСТ 25336 вместимостью 1000 см3.
Колба типа П или Кн по ГОСТ 25336 вместимостью 100 см3. Тигель по ГОСТ 9147. Стакан по ГОСТ 25336 вместимостью 100 см3. Фильтр бумажный. Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Секундомер механический.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 25%.
Азот газообразный по ГОСТ 9293.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709. Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор с массовой долей 2%, готовят следующим образом: 2 г желатина растворяют при нагревании в 100 см3 воды. Реактив годен в течение одной недели. Медь азотнокислая или медь сернокислая по ГОСТ 4165, раствор готовят из расчета 33,3 г или 34,6 г на 1 дм3 воды. Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456, раствор с массовой долей 10%. Спирт этиловый ректификованный технический высшего сорта по ГОСТ 18300, раствор с массовой долей 96%.
Кобальт азотнокислый по ГОСТ 4528.
Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см3.
Хром азотнокислый по ГОСТ 4471.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с массовой долей 2%.
Калий йодистый по ГОСТ 4232.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068, раствор концентрации (0,1 н.).
Натрий двууглекислый по ГОСТ 4201.
Поглотительный раствор (реактив Илосвая); готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1 дм3 вливают 150 см3 раствора азотнокислой или сернокислой меди, раствор аммиака из расчета 5,3 г аммиака на 1 дм3 поглотительного раствора (см. табл. 2) и 230 см3 раствора солянокислого гидроксиламина. При этом раствор в колбе обесцвечивается. К раствору добавляют 45 см3 раствора желатина и 330 см3 спирта. Объем раствора доводят водой до метки.
Поглотительный раствор может храниться не более суток. Таблица 2
| Плотность водного раствора аммиака при 20 °C, г/см3 | Объем раствора аммиака, содержащий 5,3 г , см3 | | --- | --- | | 0,930 | 31,7 | | 0,927 | 30,2 | | 0,923 | 28,8 | | 0,920 | 27,5 | | 0,916 | 26,4 | | 0,913 | 25,3 | | 0,910 | 24,3 | | 0,907 | 23,4 | | 0,904 | 22,6 | | 0,901 | 21,7 | | 0,898 | 21,1 |
Образцовые растворы колориметрической шкалы готовят из растворов азотнокислых солей кобальта и хрома.
Раствор азотнокислого кобальта (раствор N 1) должен содержать точно 20 г азотнокислого кобальта в 100 см3 раствора. Раствор готовят следующим образом: взвешивают 20,2 - 20,5 г азотнокислого кобальта, растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 100 см3 и доводят объем раствора в колбе до метки. Определяют концентрацию азотнокислого кобальта в полученном растворе. Для этого отбирают 4 см3 раствора в прокаленный и взвешенный фарфоровый тигель и выпаривают осторожно на песчаной бане. В охлажденный тигель добавляют 0,5 см3 серной кислоты и выпаривают до прекращения выделения паров серного ангидрида. Затем тигель прокаливают при 400 - 450 °C и после охлаждения взвешивают.
Массовую концентрацию азотнокислого кобальта (C) в г/100 см3 раствора вычисляют по формуле C = 46,944m, где m - масса прокаленного осадка сернокислого кобальта ;
46,944 - коэффициент, учитывающий отношение молекулярных масс и и объем раствора, взятый для анализа.
По результатам анализа доводят концентрацию азотнокислого кобальта в растворе N 1 точно до 20 г в 100 см3 добавлением воды или азотнокислого кобальта.
Раствор азотнокислого хрома (раствор N 2) должен содержать точно 10 г азотнокислого хрома в 100 см3 раствора. Раствор готовят следующим образом: взвешивают 10,2 - 10,3 г азотнокислого хрома, растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 100 см3 и доводят объем раствора в колбе до метки. Определяют концентрацию азотнокислого хрома в полученном растворе. Для этого отбирают 3 см3 раствора в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 50 см3 воды, 0,2 г двууглекислого натрия и 15 см3 раствора марганцовокислого калия. Кипятят раствор 10 мин, после этого добавляют 2 см3 спирта и продолжают кипятить до исчезновения запаха альдегида. Раствор профильтровывают, фильтр промывают водой. К фильтрату добавляют 12 см3 разбавленной (1:4) серной кислоты и 2 г йодистого калия, выделившийся йод оттитровывают раствором тиосульфата натрия.
Массовую концентрацию азотнокислого хрома в г/100 см3 раствора вычисляют по формуле
где V - объем раствора тиосульфата натрия концентрации точно , израсходованный на титрование, см3; 0,444 - коэффициент, учитывающий количество азотнокислого хрома, соответствующее 1 см3 раствора тиосульфата натрия концентрации и объем раствора, взятый для анализа. По результатам анализа доводят концентрацию азотнокислого хрома в растворе N 2 точно до 10 г в 100 см3 добавлением воды или азотнокислого хрома. Образцовые растворы колориметрической шкалы готовят в соответствии с табл. 3 в пробирках из бесцветного стекла диаметром 10 - 11 мм, длиной 140 - 150 мм. Таблица 3
Характеристика образцового раствораНомер образцового раствора
012345678
Объем раствора N 1, см300,400,981,552,152,804,205,707,95
Объем раствора N 2, см300,250,440,680,881,061,401,702,05
Объем воды, см3109,358,557,776,976,144,402,600
Окраска соответствует объему ацетилена в см3 при 20 °C и 101,3 кПа (760 мм рт. ст.) в 10 см3 поглотительного раствора00,010,020,030,040,050,070,090,12
Пробирки запаивают или закрывают плотно чистыми резиновыми пробками, которые заливают снаружи менделеевской замазкой. Срок годности образцовых растворов 1 год. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3). ###### 3.3.1.2 Проведение анализа Испаритель - плоскодонную колбу (см. черт. 4а) помещают в ящик со шлаковой ватой, охлажденной жидким кислородом или жидким азотом. Цилиндрический испаритель (см. черт. 4б) обертывают стеклотканью, которую охлаждают жидким кислородом или жидким азотом. В испаритель вливают 250 см3 кислорода и плотно закрывают испаритель резиновой пробкой с двумя отводными трубками. Короткую отводную трубку присоединяют к змеевиковому конденсатору, длинную трубку с присоединенной к ней резиновой трубкой закрывают зажимом. Конденсатор погружают в сосуд Дьюара с жидким кислородом. Для охлаждения конденсатора используют жидкий кислород, оставшийся после отбора пробы, так как при использовании кислорода с повышенным содержанием азота в змеевике может происходить конденсация кислорода, что недопустимо. Пробу жидкого кислорода испаряют в течение 1,5 - 2 ч. Ацетилен, содержащийся в испытуемой пробе жидкого кислорода, испаряется и, поступая в конденсатор, вымораживается. При испарении жидкого кислорода необходимо следить, чтобы конденсатор был погружен полностью в жидкий кислород. После испарения всей пробы жидкого кислорода для удаления остатка кислорода продувают испаритель и конденсатор в течение 8 - 10 мин медленным током азота (1 - 2 пузырька в секунду). При этом азот вводят через длинную трубку испарителя при открытом зажиме. Затем присоединяют к конденсатору в токе азота последовательно два поглотительных сосуда, в каждый из которых предварительно вливают по 10 см3 поглотительного раствора. Второй сосуд является контрольным. Не прекращая тока азота, вынимают конденсатор из сосуда Дьюара с жидким кислородом и отогревают конденсатор до комнатной температуры. Скорость поступления газа в поглотительные сосуды должна быть не более 1 - 2 пузырьков в секунду. При отогревании конденсатора ацетилен испаряется и с азотом поступает в поглотительный раствор, окрашивая его в красновато-фиолетовый цвет, характерный для коллоидного раствора ацетиленистой меди. Раствор в контрольном поглотительном сосуде не должен окрашиваться; при появлении окраски необходимо уменьшить скорость поступления газа в поглотительные растворы. После отогрева конденсатора до комнатной температуры дополнительно продувают систему медленным током азота в течение 5-8 мин. Раствор из поглотительного сосуда выливают в пробирку для колориметрирования, изготовленную из бесцветного стекла и имеющую те же размеры, что и пробирки колориметрической шкалы. Сравнивают поглотительный раствор с образцовыми растворами и подбирают близкий по интенсивности окраски. Определяют объем ацетилена в растворе по табл. 3. Если раствор в контрольном сосуде был окрашен, его необходимо вылить в отдельную пробирку, определить в нем объем ацетилена по колориметрической шкале и прибавить к объему ацетилена, найденному в первом сосуде. ###### 3.3.1.3 Обработка результатов Для определения объема ацетилена в кубических сантиметрах в 1 дм3 жидкого кислорода результат анализа умножают на коэффициент, равный отношению 1000:250 = 4, где 250 - объем пробы жидкого кислорода, см3. Кислород считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если поглотительный раствор остается бесцветным и соответствует нулевому образцовому раствору, что свидетельствует об отсутствии ацетилена в анализируемой пробе. (Измененная редакция, Изм. N 2). ##### 3.3.2 Хроматографический метод Объемную долю ацетилена допускается определять хроматографическим методом совместно с определением других углеводородов из одной пробы жидкости. ###### 3.3.2.1 Аппаратура, реактивы и материалы Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором с порогом чувствительности по пропану не выше и газохроматографической колонкой длиной 4 - 6 м, внутренним диаметром 3 - 4 мм, заполненной твердым носителем зернением 0,4 - 0,6 мм, пропитанным диметилсульфоланом (20% от массы носителя). Концентратор - U-образная трубка из коррозионностойкой стали, диаметром 6 мм, с толщиной стенок 1 мм, длиной 400 мм, заполненная твердым носителем зернением 0,4 - 0,6 мм, пропитанным триэтиленгликолем (30% от массы носителя). Пробоотборник стеклянный для отбора проб жидкого кислорода (черт. 7). Пробоотборник жидкого кислорода Черт. 7 Сосуд Дьюара стеклянный непосеребренный вместимостью 0,5 дм3 (черт. 8). Сосуд Дьюара стеклянный непосредственный ---
* Размер для справок Черт. 8 Футляр для охлаждения концентратора (черт. 9). Футляр для охлаждения концентратора
--- * Размер для справок.
1 - ручка; 2 - латунная трубка; 3 - дно Черт. 9
Реометр РКС 1-0,40 по ГОСТ 9932. Счетчик газовый барабанный с жидкостным затвором типа РГ 700. Весы лабораторные общего назначения 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г. Секундомер механический. Цилиндр 1-100 или 3-100 по ГОСТ 1770. Вспомогательное оборудование для хроматографического анализа: лупа измерительная 16x увеличением с ценой деления 0,1 мм; линейка металлическая по ГОСТ 427;
набор сит "Физприбор";
шприц медицинский инъекционный типа Рекорд по ГОСТ 22967 вместимостью 5 см3.
Азот газообразный по ГОСТ 9293.
Водород по ГОСТ 3022, марок А или Б высшего сорта.
Сжатый воздух по ГОСТ 17433, класс загрязненности не выше 2-го.
Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации. Твердый носитель: кирпич инзенский (ИНЗ-600). Фракцию с частицами размером 0,4 - 0,6 мм промывают водой, затем высушивают в сушильном шкафу при 140 - 150 °C и прокаливают при 300 - 400 °C в течение 3 - 4 ч; или цветохром-1, цветохром-2 с частицами размером 0,4 - 0,6 мм или порохром-3. Растворители - эфир этиловый или ацетон по ГОСТ 2603. Смесь градуировочная с объемной долей пропана около (0,005%) в азоте. Смесь готовят в металлических баллонах путем разбавления азотом поверочной газовой смеси пропана с азотом ГСО N 3961-87 по Госреестру с объемной долей пропана 0,20%. 2,4-Диметилсульфолан. Триэтиленгликоль. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3). ###### 3.3.2.2 Подготовка к анализу Отбирают в мерный цилиндр около 60 см3 твердого носителя и взвешивают его и 2,4-диметилсульфолан (около 20% от массы носителя) на технических весах. Растворяют 2,4-диметилсульфолан растворителем с объемом, равным объему твердого носителя. В полученный раствор всыпают носитель, перемешивают и испаряют растворитель в течение 2 - 3 ч в токе сухого азота с расходом не более 100 см3/мин. Полученной массой наполняют газохроматографическую колонку. Поверх слоя носителя укладывают слой стекловолокна толщиной 8 - 12 мм и медную сетку с диаметром отверстий 0,1 - 0,15 мм. Колонку продувают при температуре не выше 40 °C газом-носителем с расходом не более 100 см3/мин в течение 2 - 3 сут. В мерный цилиндр отбирают твердый носитель из расчета 7 см3 на один концентратор, взвешивают его и триэтиленгликоль (около 30% от массы носителя) на технических весах. Растворяют триэтиленгликоль растворителем с объемом, равным объему твердого носителя. В полученный раствор всыпают носитель, перемешивают, испаряют растворитель и высушивают массу при 35 - 50 °C в течение 2 - 3 ч. Полученной массой наполняют концентратор. Поверх слоя носителя укладывают слой стекловолокна толщиной 8 - 12 мм. Концентратор продувают при комнатной температуре азотом с расходом не более 100 см3/мин в течение 5 - 8 ч. (Измененная редакция, Изм. N 1). ###### 3.3.2.2.1 Градуировка хроматографа Объемную долю ацетилена определяют методом абсолютной градуировки, используя для этого градуировочную смесь.
Условия градуировки: температура газохроматографической колонки комнатная. Расход газа-носителя (азота) 40 - 60 см3/мин, расход водорода 30 см3/мин, расход воздуха 150 см3/мин, объем дозы 1 см3.
Площадь пика пропана на хроматограмме градуировочной смеси вычисляют как среднее значение не менее чем из трех параллельных определений. Градуировочную характеристику хроматографа проверяют 1 раз в месяц.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
###### 3.3.2.2.2 Отбор пробы Пробу жидкого кислорода отбирают в пробоотборник (см. черт. 7), предварительно охлажденный жидким кислородом. Охлажденный пробоотборник погружают в сосуд Дьюара (см. черт. 8) с анализируемым жидким кислородом. При этом жидкость поступает в пробоотборник через центральную трубку. Отбирают около 2,5 см3 жидкого кислорода. Затем, не вынимая пробоотборник из жидкого кислорода, присоединяют к нему охлажденный концентратор. Во избежание конденсации кислорода в концентраторе для его охлаждения используют футляр (см. черт. 9), который погружают в сосуд Дьюара с жидким кислородом. Через 5 мин в футляр вводят концентратор. Охлаждение концентратора заканчивают через 5 - 10 мин, после чего его соединяют с пробоотборником и газовым счетчиком, как показано на черт. 10. Глубина погружения футляра в жидкий кислород должна быть не менее 200 мм. Центральную трубку пробоотборника предварительно закрывают резиновой трубкой с зажимом. Затем пробоотборник помещают в сосуд со стекловолокном, охлажденным жидким кислородом, где происходит испарение пробы жидкого кислорода. Расход газа через концентратор не должен превышать 300 - 350 см3/мин.
Установка для концентрирования ацетилена из пробы
жидкого кислорода
1 - баллон с азотом; 2 - редуктор; 3 - зажимы; 4 - реометр; 5 - пробоотборник жидкого кислорода; 6 - стеклянная вата; 7 - сосуд Дьюара с жидким кислородом; 8 - футляр; 9 - концентратор; 10 - газовый счетчик Черт. 10 Закончив испарение пробы, отогревают пробоотборник до комнатной температуры в потоке азота. Расход азота не должен превышать 200 см3/мин.
Концентратор отсоединяют, перекрывают его концы резиновой трубкой и переносят к хроматографу, не вынимая из жидкого кислорода.
###### 3.3.2.3 Проведение анализа
Присоединяют концентратор к кранам хроматографа для ввода пробы, расположенным на линии газа-носителя, и продувают концентратор газом-носителем в течение 3 мин.
Заменяют сосуд Дьюара с жидким кислородом сосудом с водой комнатной температуры. Включают секундомер. Записывают хроматограмму, отмечая время появления максимумов пиков. Температура газохроматографической колонки и расходы газа-носителя (азота), водорода и воздуха должны быть идентичны принятым при градуировке.
###### 3.3.2.4 Обработка результатов
Объемную долю ацетилена в миллионных долях вычисляют по формуле
где - объемная доля пропана в градуировочной смеси, ; - объем градуировочной смеси при градуировке хроматографа, см3; 3 - число атомов углерода в молекуле пропана; S - площадь пика ацетилена на хроматограмме анализируемого кислорода, мм2; - площадь пика пропана на хроматограмме градуировочной смеси, мм2; 2 - число атомов углерода в молекуле ацетилена; V - объем пробы жидкого кислорода, см3; 860 - объем газообразного кислорода в кубических сантиметрах, образующийся при испарении 1 см3 жидкого кислорода. Объем ацетилена в 1 дм3 жидкого кислорода в см3 при нормальных условиях равен . Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если на хроматограмме отсутствует пик ацетилена, что свидетельствует об отсутствии ацетилена в пробе жидкого кислорода. При разногласиях в оценке содержания ацетилена анализ проводят конденсационно-колориметрическим методом. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2). #### 3.4 Определение объема двуокиси углерода ##### 3.4.1 Аппаратура и реактивы Установка для определения двуокиси углерода (черт. 11), включающая стеклянный испаритель (см. черт. 4) или колбу П-2-500-34 ТС по ГОСТ 25336, змеевиковый конденсатор (см. черт. 5), сосуд Установка для определения двуокиси углерода 1 - зажим; 2 - резиновая трубка; 3 - испаритель; 4 - змеевиковый конденсатор; 5 - сосуд Дьюара с жидким кислородом; 6 - абсорбер Черт. 11 Дьюара стеклянный вместимостью 500 см3 и абсорбер (см. черт. 12) или склянка для промывания газов типа СН-1-100 или СН-2-100 по ГОСТ 25336. Абсорбер
Черт. 12 Азот газообразный по ГОСТ 9293, дополнительно очищенный от углекислоты.
Бюретка вместимостью 25 или 50 см3 с ценой деления 0,1 см3.
Колба типа П или Кн по ГОСТ 25336 вместимостью 1000 см3.
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г. Секундомер механический. Реометр РКС-1-1 по ГОСТ 9932. Барий хлористый по ГОСТ 4108. Бария гидрат окиси по ГОСТ 4107, раствор концентрации (0,01 н.), готовят следующим образом: 1,75 г гидрата окиси бария и 0,35 г хлористого бария растворяют в 200 - 300 см3 горячей воды, очищенной от углекислоты, в мерной колбе вместимостью 1000 см3; охлажденный раствор доводят водой до метки и фильтруют в токе азота, очищенного от углекислоты. Раствор должен быть защищен от доступа воздуха. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, дополнительно очищенная от углекислоты по ГОСТ 4517 следующим образом. Воду нагревают и кипятят в течение 30 мин до выделения крупных пузырей. Воду хранят в колбе, закрытой пробкой, в которую вставлена стеклянная трубка, соединенная с промывной склянкой с раствором гидроокиси натрия или гидроокиси калия для защиты от углекислоты из атмосферного воздуха. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328 или калия гидроокись, раствор с массовой долей 20%. Кислота соляная, раствор концентрации c (HCl) = 0,01 моль/дм3 (0,01 н.), готовят из фиксанала соляной кислоты. Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт, раствор с массовой долей 60%. Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 0,1%. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3). ##### 3.4.2 Подготовка к анализу Перед проведением анализа определяют концентрацию гидрата окиси бария (контрольная проба). Для этого отбирают в абсорбер 20 см3 раствора и титруют в токе азота раствором соляной кислоты в присутствии раствора фенолфталеина. ##### 3.4.3 Проведение анализа К короткой трубке испарителя присоединяют змеевиковый конденсатор. По длинной трубке в испаритель вводят газообразный азот и продувают установку в течение 5 - 10 мин. Затем, не прекращая тока азота, охлаждают испаритель жидким кислородом, а конденсатор погружают в сосуд Дьюара с жидким кислородом. Охлажденную систему продувают в течение 5 - 10 мин. Затем вливают в испаритель 250 см3 анализируемого жидкого кислорода. Плотно закрывают испаритель и зажим на длинной трубке. Пробу жидкого кислорода испаряют в течение 1,5 - 2 ч. При этом конденсатор должен быть полностью погружен в жидкий кислород. Двуокись углерода из пробы жидкого кислорода испаряется и затем вымораживается в конденсаторе. После испарения всей жидкости испаритель отогревают до комнатной температуры, и, открыв зажим, продувают установку слабым током азота в течение 4 - 5 мин. Затем, не изменяя скорости азота, присоединяют к конденсатору абсорбер, в который предварительно вливают 20 см3 раствора гидрата окиси бария. Абсорбер разрешается заменить тремя склянками для промывания газов типа СН по ГОСТ 25336 вместимостью не более 100 см3; в каждую из склянок вливают по 20 см3 раствора гидрата окиси бария. Не прекращая тока азота, медленно вынимают конденсатор из сосуда Дьюара, отогревают его до комнатной температуры и дополнительно продувают установку азотом в течение 5 - 8 мин. После этого раствор в абсорбере (или в склянках) титруют в токе азота соляной кислотой в присутствии 2 - 3 капель раствора фенолфталеина. ##### 3.4.4 Обработка результатов Объем двуокиси углерода в кубических сантиметрах в 1 дм3 жидкого кислорода вычисляют по формуле где V - объем соляной кислоты, израсходованный на титрование контрольной пробы, см3; - объем соляной кислоты, израсходованный на титрование остатка гидрата окиси бария в абсорбере, см3; 0,12 - объем двуокиси углерода, эквивалентный 1 см3 раствора гидрата окиси бария концентрации , см3; 4 - коэффициент пересчета результатов анализа на 1 дм3 жидкого кислорода, равный 1000:250.
Примечания:
1. 1 см3 раствора гидрата окиси бария концентрации эквивалентен двуокиси углерода, т.е. 0,12 см3.
2. При использовании трех поглотительных склянок объем двуокиси углерода вычисляют для каждой склянки; полученные результаты суммируют и умножают на коэффициент пересчета (4).
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не должно превышать допускаемое расхождение, равное 10%.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 25% при доверительной вероятности P = 0,95.
Допускается определять объемную долю двуокиси углерода хроматографическим методом, приведенным в Приложении 1.
При разногласиях в оценке объема двуокиси углерода анализ проводят титриметрическим методом.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
#### 3.5 Определение содержания масла ##### 3.5.1 Аппаратура и реактивы
Колба типа П или Кн по ГОСТ 25336 вместимостью 1000 см3.
Микробюретки вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3.
Пипетки вместимостью 10 см3.
Пробирки П1-14-120 ХС по ГОСТ 25336.
Часы песочные на 5 мин.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Кислота уксусная по ГОСТ 61.
Эфир этиловый.
Латекс полистирола, раствор; готовят следующим образом: точно 0,2 см3 латекса полистирола растворяют в 250 см3 воды; 1 см3 раствора соответствует 0,05 мг масла. Латекс полистирола хранят в склянке с притертой пробкой при температуре от плюс 10 до плюс 20 °C. Срок годности 6 мес.
Образцовые растворы нефелометрической шкалы готовят в соответствии с табл. 4. Таблица 4
Характеристика образцового раствораНомер образцового раствора
0123456
Объем раствора латекса полистирола, см300,20,41248
Объем воды, см387,87,67640
Мутность соответствует массовой концентрации масла, миллиграммы в 1 дм3 жидкого кислорода00,010,020,050,10,20,4
Пробирки с образцовыми растворами закрывают резиновыми пробками и заливают менделеевской замазкой или сургучом. Срок годности образцовых растворов - 3 мес. Допускается применение масляной нефелометрической шкалы, приготовленной в соответствии с ОСТ 26-04-2574 "Газы, криоптопродукты, вода. Методы определения содержания минеральных масел". (Измененная редакция, Изм. N 2, 3). ##### 3.5.2 Проведение анализа В сухую обезжиренную колбу вливают 1 дм3 кислорода. Медленно испаряют кислород и отогревают колбу до комнатной температуры. Вливают в колбу последовательно 2 см3 этилового эфира и 2 см3 уксусной кислоты. Смывают масло со дна и стенок колбы эфиром и выливают полученный раствор в пробирку для анализа. К раствору в пробирке добавляют 5 см3 воды. При наличии масла в растворе образуется эмульсия. Через 5 мин сравнивают на темном фоне раствор в пробирке для анализа с образцовыми растворами и подбирают раствор равной мутности. Массовая концентрация масла в миллиграммах в 1 дм3 жидкого кислорода соответствует содержанию масла в выбранном образцовом растворе. Кислород считают соответствующим настоящему стандарту, если анализируемый раствор в пробирке остается прозрачным и соответствует нулевому образцовому раствору, что свидетельствует об отсутствии масла в анализируемой пробе. 3.5.3. Допускается определять содержание масла в жидком кислороде люминесцентным методом, используя различные типы люминесцентных приборов с пороговой чувствительностью не выше 0,01 мг/дм3. Люминесцентный метод основан на способности минеральных масел люминесцировать под действием ультрафиолетового излучения; интенсивность флуоресценции измеряют специальными приборами. Анализ проводят по инструкции, прилагаемой к прибору. При разногласиях в оценке содержания масла анализ проводят нефелометрическим методом.
(Введен дополнительно, Изм. N 3).
#### 3.6 Определение содержания окиси углерода ##### 3.6.1 Аппаратура и реактивы
Аппаратура для отбора пробы:
пробоотборник жидкого кислорода (см. черт. 7); сосуд Дьюара стеклянный непосеребренный вместимостью 0,5 см3 (см. черт. 8);
сосуд Дьюара стеклянный вместимостью 0,5 дм3;
склянка 4-10 по ГОСТ 25336 (газометр); склянка 3-0,3 по ГОСТ 25336 (уравнительная склянка). Пипетка с делениями вместимостью 1 см3. Склянка для промывания газов типа СН по ГОСТ 25336 вместимостью не более 100 см3. Прибор для отбора и хранения проб газа по ГОСТ 18954 вместимостью 3 дм3. Цилиндр измерительный по ГОСТ 1770 вместимостью 100 см3. Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г. Секундомер механический. Натрий хлористый по ГОСТ 4233, насыщенный раствор. Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 10%. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709. Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, аммиачный раствор с массовой долей 5%; готовят следующим образом: 5 г азотнокислого серебра растворяют в 100 см3 воды. К раствору добавляют по каплям при постоянном помешивании раствор аммиака, пока осадок не будет почти (но не полностью) растворен. Раствор фильтруют и хранят в плотно закрытой склянке из темного стекла в защищенном от света месте. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3). ##### 3.6.2 Подготовка к анализу Содержание окиси углерода в жидком медицинском кислороде определяют после его испарения. Для этого отбирают в охлажденный пробоотборник около 7-8 см3 жидкого кислорода. К пробоотборнику присоединяют уравнительную склянку с раствором хлористого натрия, как показано на черт. 13. Закрыв зажим, испаряют пробу жидкого кислорода в газометр, наполненный насыщенным раствором хлористого натрия. После полного испарения пробы жидкого кислорода открывают зажимы и вытесняют с помощью уравнительной склянки остаток газа из пробоотборника в газометр раствором хлористого натрия. Установка для испарения пробы жидкого кислорода 1 - сосуд Дьюара; 2 - пробоотборник; 3 - зажим; 4 - резиновая трубка; 5 - уравнительная склянка Черт. 13 Через 30 мин из газометра отбирают кислород для проведения анализа. Для вытеснения остатка газов в газометр вместо раствора хлористого натрия можно пользоваться чистым газообразным азотом. При этом пробоотборник продувают азотом в количестве не более 100 см3. Анализ проводят в склянке для промывания газов. В склянку вливают поглотительный раствор. Объем кислорода, пропущенного через поглотительный раствор, измеряют с помощью газометра или прибора для отбора проб газа, присоединенного к склянке на выходе газа. ##### 3.6.3 Проведение анализа 2000 см3 кислорода пропускают в течение 30 - 35 мин через склянку со 100 см3 слабо нагретого аммиачного раствора азотнокислого серебра. Кислород считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если раствор остается бесцветным и прозрачным, что свидетельствует об отсутствии окиси углерода в анализируемой пробе. (Измененная редакция, Изм. N 2). 3.6.4. Содержание окиси углерода допускается определять линейно-колористическим методом. Анализ выполняется с помощью химического газоопределителя ГХ-4 (ГХ-4АМ-3) или универсального переносного газоанализатора УГ-2 и индикаторной трубки на окись углерода. С помощью газоанализатора ГХ-4 просасывают через индикаторную трубку 1000 см3 кислорода, с помощью газоанализатора УГ-2-220 см3 кислорода. Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если индикаторный порошок не окрашивается. Пороговая чувствительность метода 0,0005%. При разногласиях в оценке содержания окиси углерода анализ проводят с применением аммиачного раствора азотнокислого серебра. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2). #### 3.7 Определение содержания газообразных кислот и оснований ##### 3.7.1 Аппаратура и реактивы Аппаратура - по п. 3.6.1. Вода дистиллированная, дополнительно очищенная от углекислоты по п. 3.4.1. Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор концентрации c (HCl) = 0,01 моль/дм3 (0,01 н.). Натрий хлористый по ГОСТ 4233, насыщенный раствор. Метиловый красный (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 0,2%; готовят растворением 0,2 г метилового красного в 100 см3 этилового спирта с массовой долей 60%. Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, раствор с массовой долей 60%. (Измененная редакция, Изм. N 2). ##### 3.7.2 Подготовка к анализу - по п. 3.6.2. ##### 3.7.3 Проведение анализа В три пронумерованные склянки для промывания газов наливают по 100 см3 воды и добавляют в каждую из них по 3 - 4 капли раствора метилового красного. Затем в склянку N 2 пипеткой вводят 0,2 см3, в склянку N 3 - 0,4 см3 раствора соляной кислоты. Через раствор в склянке N 2 пропускают 2000 см3 кислорода в течение 30 - 35 мин. Сравнивают окраску раствора в склянке N 2 с окраской растворов в склянках N 1 и 3. Пороговая чувствительность метода соответствует 0,001 г/моля газообразной кислоты или газообразного основания в 1 м3 кислорода. Кислород считают соответствующим требованиям настоящего стандарта по содержанию газообразных оснований, если окраска раствора в склянке N 2 сохраняет розовый цвет в отличие от раствора в склянке N 1, окрашенного в желтый цвет, и соответствующим по содержанию газообразных кислот, если розовая окраска раствора в склянке N 2 будет слабее, чем в склянке N 3. #### 3.8 Определение содержания озона и других газов-окислителей ##### 3.8.1 Аппаратура и реактивы Аппаратура - по п. 3.6.1. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709. Натрий хлористый по ГОСТ 4233, насыщенный раствор. Калий йодистый по ГОСТ 4232. Крахмал растворимый по ГОСТ 10163. Смешанный раствор крахмала и йодистого калия; готовят следующим образом: 0,5 г йодистого калия растворяют при нагревании в 95 см3 воды; 0,5 г крахмала размешивают в 5 см3 холодной воды. Смесь медленно вливают при помешивании в кипящий раствор йодистого калия и кипятят 2 - 3 мин. Кислота уксусная по ГОСТ 61. ##### 3.8.2 Подготовка к анализу - по п. 3.6.2. ##### 3.8.3 Проведение анализа 2000 см3 кислорода пропускают в течение 30 - 35 мин через склянку для промывания газов, в которую налито 100 см3 свежеприготовленного смешанного раствора крахмала и йодистого калия и прибавлена одна капля уксусной кислоты. Кислород считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если раствор остается бесцветным, что свидетельствует об отсутствии озона и газов-окислителей в анализируемой пробе. #### 3.9 Определение содержания механических примесей и влаги 3.9.1. Анализ проводят в пробе кислорода, отобранной для определения масла. После испарения 1000 см3 кислорода отогревают колбу до комнатной температуры и осматривают внутреннюю поверхность колбы. На поверхности колбы не должно быть твердых частиц и капель воды. #### 3.10 Определение запаха 3.10.1. Запах определяют органолептически. Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если после испарения пробы кислорода, отобранной для определения масла, в колбе не будет запаха. ### 4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ 4.1. Упаковка, маркировка, транспортирование и хранение жидкого технического и медицинского кислорода - по ГОСТ 26460. Технический и медицинский жидкий кислород относится к классу 2, подклассу 2.1, классификационный шифр - 2125, номера чертежей знака опасности - 2 и 5 в соответствии с ГОСТ 19433; серийный номер ООН - 1073.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
### 5. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ 5.1. Жидкий кислород не токсичен, не горюч и не взрывоопасен, однако, являясь сильным окислителем, резко увеличивает способность других материалов к горению. Ряд материалов (дерево, бумага, асфальт, уголь и др.), пропитанных жидким кислородом, способны детонировать. Поэтому для работы в контакте с кислородом могут использоваться только разрешенные для этого материалы. 5.2. Жидкий кислород при попадании на открытые участки кожи вызывает обмораживание, а также поражает слизистую оболочку глаз. Отбор проб жидкого кислорода необходимо производить в защитных очках и брезентовых рукавицах. 5.3. Технология работы с жидким кислородом должна исключать возможность неконтролируемого накопления в нем органических и других горючих веществ. 5.4. Слив жидкого кислорода должен производиться в специально отведенных местах, имеющих покрытия, не содержащие органических материалов. В местах возможных утечек или проливов жидкого кислорода также не должно быть покрытий, содержащих органические материалы. 5.5. Объемная доля кислорода в воздухе рабочей зоны не должна превышать 23%. При проливах или утечках жидкого кислорода возможно появление зон с повышенным содержанием кислорода, что создает опасность возникновения пожаров. Эти зоны должны быть обозначены специальным предупредительным знаком, в них должно быть ограничено пребывание людей и не должны находиться легковоспламеняемые материалы. Если эти зоны находятся в закрытых помещениях, они должны быть оборудованы средствами контроля воздушной среды и автоматически включаемой вентиляцией для проветривания. 5.6. Перед проведением ремонтных работ или освидетельствованием бывшей в эксплуатации транспортной или стационарной емкости жидкого кислорода ее необходимо отогреть до температуры окружающей среды и продуть воздухом. Разрешается начинать работы после снижения объемной доли кислорода внутри емкости до 23%. 5.7. После пребывания в среде, обогащенной кислородом, не разрешается курить, использовать открытый огонь и приближаться к огню. Одежда должна быть проветрена в течение 30 мин. 5.8. Цистерны, наполненные кислородом, при перевозке должны быть закреплены так, чтобы они не перемещались и не подвергались ударам; криогенные сосуды должны транспортироваться в вертикальном положении. 5.9. Транспортные устройства, используемые для перевозок цистерн и криогенных сосудов, должны быть чистыми и безопасными в пожарном отношении. Запрещается перевозить наполненные кислородом цистерны и криогенные сосуды вместе с жировыми веществами. 5.10. При загорании вагонов или других передвижных средств необходимо не допустить разогревания цистерны, наполненной кислородом, путем ее усиленного охлаждения водой и принять меры к изоляции цистерны от горящих объектов железнодорожного состава и ее откатке в безопасное место. Приложение 1 Обязательное
**ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДВУОКИСИ УГЛЕРОДА**
### 1. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ Хроматограф с детектором по теплопроводности с порогом чувствительности по пропану при газе-носителе гелии не выше и газохроматографической колонкой длиной 1,4 м, наполненной активным углем. Концентратор - U-образная трубка из коррозионностойкой стали 6 x 1 мм, длиной 500 мм, наполненная измельченным лабораторным стеклом. К концентратору присоединен серповидный двухходовой кран с четырьмя отростками. Пробоотборник специальной конструкции, предназначенный для отбора непосредственно из цистерны и последующего испарения пробы жидкого кислорода в количестве 2,5 - 3,0 см3 без доступа воздуха. Остальная аппаратура - по п. 3.3.2.1 настоящего стандарта. Гелий газообразный очищенный с объемной долей двуокиси углерода не более 0,0002%.
Инертный газ (азот, гелий) с объемной долей двуокиси углерода не более .
Уголь активный марки СКТ, фракция с частицами размером 0,2 - 0,5 мм, высушенный при 150 °C в течение 4 ч. Стекло лабораторное, измельченное в фарфоровой ступке. Фракцию с частицами размером 0,2 - 0,5 мм промывают горячей дистиллированной водой и высушивают при 150 °C в течение 4 ч. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709. Эфир этиловый. Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей 5%. Сетка медная диаметром отверстий 0,1 - 0,15 мм. Смесь поверочная газовая двуокись углерода в азоте ГСО N 3750-87 с объемной долей или N 3754-87 с объемной долей 0,100% по Госреестру. Шприцы медицинские инъекционные типа Рекорд по ГОСТ 22967 вместимостью 2, 5, 10 см3. Секундомер механический.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).
### 2. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ Газохроматографическую колонку и концентратор промывают эфиром, затем раствором соляной кислоты и водой (до нейтральной среды), после чего высушивают в сушильном шкафу при 100 °C с одновременной продувкой гелием в течение 30 мин. Колонку наполняют активным углем; поверх слоя угля с обеих сторон вкладывают медную сетку. Затем колонку укрепляют в хроматографе и дополнительно высушивают при 150 °C в течение 8 ч в токе газа-носителя (гелия) с расходом 30 см3/мин. Концентратор наполняют измельченным стеклом; поверх слоя стекла с обеих сторон кладут медную сетку. ### 3. ГРАДУИРОВКА ХРОМАТОГРАФА Объемную долю двуокиси углерода определяют методом абсолютной градуировки, используя для этого поверочную газовую смесь. Условия градуировки: температура газохроматографической колонки 150 °C; расход газа-носителя (гелия) 30 см3/мин. Дозы смеси от 2 до 10 см3. Присоединяют концентратор с помощью коротких вакуумных трубок к хроматографу вместо сменной дозы и продувают его гелием в течение 1 мин. Затем, не прекращая тока гелия, помещают концентратор на 3 мин в футляр, предварительно охлажденный погружением в жидкий кислород на 10 мин. В поток газа-носителя до концентратора вводят с помощью шприца дозу смеси. Через 2 мин концентратор перемещают в сосуд с водой с температурой не ниже 20 °C и записывают хроматограмму десорбированного газа. Повторяют градуировку для данной дозы смеси еще два раза и вычисляют среднюю высоту пика двуокиси углерода из трех определений. По результатам градуировки, полученном из трех-пяти анализов смеси с объемом доз от 2 до 10 см3, строят градуировочный график зависимости высоты пика двуокиси углерода в миллиметрах, приведенной к чувствительности регистратора (масштабу) М1, от объема двуокиси углерода в кубических сантиметрах в каждой дозе. Градуировочный график изображен на чертеже. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2). ### 4. ОТБОР ПРОБЫ Присоединяют к крану концентратора газовый счетчик и продувают концентратор, отростки и проходы крана не менее чем десятикратным объемом инертного газа, очищенного от двуокиси углерода, до полного удаления воздуха. После этого кран концентратора соединяют с пробоотборником, в который предварительно отбирают 2 - 3 см3 жидкого кислорода. Охлаждают концентратор с помощью футляра, погруженного в жидкий кислород, по п. 3.3.2.2.2 настоящего стандарта и пропускают через охлажденный концентратор 2,5 - 3 дм3 газообразного кислорода, образующегося в пробоотборнике при испарении пробы жидкого кислорода. Объем газа измеряют по показаниям газового счетчика. Закончив отбор пробы, закрывают кран концентратора и переносят его к хроматографу, не вынимая из жидкого кислорода. ### 5. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА - ПО П. 3.3.2.3 НАСТОЯЩЕГО СТАНДАРТА Перед присоединением концентратора к хроматографу продувают отростки и проход в кране концентратора инертным газом. Расход газа-носителя (гелия), температура газохроматографической колонки и ток питания детектора должны быть идентичны принятым при градуировке. Чувствительность регистратора - максимальная для данного типа хроматографа. Температура воды, используемой для отогревания концентратора, не ниже 20 °C. (Измененная редакция, Изм. N 1). ### 6. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
Объемную долю двуокиси углерода (X) в миллионных долях вычисляют по формуле
где - объем двуокиси углерода по градуировочному графику, соответствующий высоте пика двуокиси углерода на хроматограмме анализируемого кислорода, см3; - чувствительность регистратора при записи пика двуокиси углерода на хроматограмме кислорода;
V - объем газообразного кислорода, пропущенный через концентратор, дм3;
1000 - количество литров в 1 м3 газа.
Объем двуокиси углерода в 1 дм3 жидкого кислорода в см3 при нормальных условиях равен
,
где 860 - объем газообразного кислорода в дм3 при нормальных условиях, образующегося при испарении 1 дм3 жидкого кислорода.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не должно превышать допускаемое расхождение, равное 15%.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 25% при доверительной вероятности P = 0,95.
Градуировочный график хроматографа по двуокиси углерода
(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).
Приложение 2
Справочное **РАСЧЕТ МАССЫ ЖИДКОГО КИСЛОРОДА В ЦИСТЕРНАХ**
Массу жидкого кислорода, отпускаемого потребителю в цистернах, определяют по указателю уровня жидкого кислорода (УЖК) или взвешиванием в тоннах. Для перевода массы жидкого кислорода в кубические метры газообразного кислорода при нормальных условиях по ГОСТ 2939 [давление 101,3 кПа (760 мм рт. ст.), температура 293 К (20 °C)] пользуются формулой где m - масса жидкого кислорода, т;
1,33 - плотность газообразного кислорода при нормальных условиях, кг/м3.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
--- ## Иллюстрации $O_{2}$ ![](https://i.bukva.ai/Pt8Ck15Y/img_0.png) ![](https://i.bukva.ai/Pt8Ck15Y/img_1.png) ![](https://i.bukva.ai/Pt8Ck15Y/img_2.png) ![](https://i.bukva.ai/Pt8Ck15Y/img_3.png) ![](https://i.bukva.ai/Pt8Ck15Y/img_4.png) ![](https://i.bukva.ai/Pt8Ck15Y/img_5.png) ![](https://i.bukva.ai/Pt8Ck15Y/img_6.png) $Cu(NO_{3})_{2} \cdot 3H_{2}O$ $CuSO_{4} \cdot 5H_{2}O$ $c(Na_{2}S_{2}O_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}$ $NH_{3}$ $(Co(NO_{3})_{2} \cdot 6H_{2}O)$ $(CoSO_{4}),\text{г}$ $Co(NO_{3})_{2} \cdot 6H_{2}O$ $CoSO_{4}$ $(Cr(NO_{3})_{3} \cdot 9H_{2}O)$ $(C_{1})$ $C_{1} = 0,444V,$ $c(Na_{2}S_{2}O_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}$ $c(Na_{2}S_{2}O_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}$ $(X_{1})$ $2,5 \cdot 10^{- 8}\text{мг}/\text{с}$ ![](https://i.bukva.ai/Pt8Ck15Y/img_7.png) ![](https://i.bukva.ai/Pt8Ck15Y/img_8.png) ![](https://i.bukva.ai/Pt8Ck15Y/img_9.png) $50\text{млн}^{- 1}$ ![](https://i.bukva.ai/Pt8Ck15Y/img_10.png) $(X_{1})$ $X_{1} = \frac{C_{\text{ст}}V_{\text{ст}}3S}{S_{\text{ст}}2V860} ,$ $C_{\text{ст}}$ $\text{млн}^{- 1}$ $V_{\text{ст}}$ $S_{\text{ст}}$ $X_{1} \cdot \frac{860}{1000}$ ![](https://i.bukva.ai/Pt8Ck15Y/img_11.png) ![](https://i.bukva.ai/Pt8Ck15Y/img_12.png) ![()()321BaOH0,01 моль/дм2c=](https://i.bukva.ai/Pt8Ck15Y/img_13.png) $(X_{2})$ $X_{2} = 0,12(V - V_{1})4,$ $V_{1}$ ![()()321BaOH0,01 моль/дм2c=](https://i.bukva.ai/Pt8Ck15Y/img_14.png) ![()()321BaOH0,01 моль/дм2c=](https://i.bukva.ai/Pt8Ck15Y/img_15.png) $(\frac{0,01}{1000} \times \frac{22400}{2} \times \frac{293}{273})\text{см}^{3}$ $(X_{3})$ ![](https://i.bukva.ai/Pt8Ck15Y/img_16.png) $2 \cdot 10^{- 5}\text{мг}/\text{см}^{3}$ $0,1\text{млн}^{- 1}$ $CO_{2}$ $300\text{млн}^{- 1}$ $CO_{2}$ $X = \frac{V_{1}M_{a}1000}{V} ,$ $V_{1}$ $M_{a}$ $X \cdot \frac{860}{1000}$ ![](https://i.bukva.ai/Pt8Ck15Y/img_17.png) $V = \frac{m1000}{1,33} ,$