--- title: "Без названия" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/bez-nazvaniya-1556" --- ## Без названия # Документ 17296 Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 8 февраля 1978 г. N 395 **ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР** **НАТР ЕДКИЙ ОЧИЩЕННЫЙ** **ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ** Sodium hudrate purified. Specifications **ГОСТ 11078-78** Группа Л13 **ОКП 21 3211 0200** Срок действия с 1 января 1979 года до 1 января 1994 года ## ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ 1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР **ИСПОЛНИТЕЛИ** В.Г. Овчинников, Ж.В. Боковенко, В.А. Скрипник (руководитель темы), А.И. Шерстюк, Е.В. Леонтович, Г.С. Биленко, А.И. Кочеровский 2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 08.02.78 N 395 3. ВЗАМЕН ГОСТ 11078-71 и ГОСТ 5830-71. 4. СООТВЕТСТВУЕТ стандартам ИСО 3195-74, ИСО 3196-75, ИСО 3697-76 в части методов анализа **5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ**
Обозначение НТД, на который дана ссылкаНомер пункта, подпункта
ГОСТ 61-753.8.1, 3.12.1
ГОСТ 83-75
3.10.1
ГОСТ 199-783.8.1
ГОСТ 1277-753.4.1
ГОСТ 1770-743.3.1, 3.4.1, 3.5.1, 3.6.1, 3.7.1, 3.8.1, 3.9.1, 3.10.1, 3.12.1, 3.13.1, 3.17.1
ГОСТ 2517-85
3.1.2
ГОСТ 2715-753.13.1
ГОСТ 3118-773.3.1, 3.3.4.1, 3.5.1, 3.9.1, 3.10.1, 3.13.1
ГОСТ 3760-793.7.1, 3.10.1
ГОСТ 3765-783.6.1
ГОСТ 3773-723.10.1
ГОСТ 4107-783.3.4.1
ГОСТ 4108-723.3.1, 3.5.1
ГОСТ 4148-783.6.1
ГОСТ 4158-803.10.1
ГОСТ 4160-743.10.1
ГОСТ 4197-743.11.1
ГОСТ 4199-763.2.1
ГОСТ 4204-773.6.1, 3.9.1
ГОСТ 4212-76
3.6.1, 3.7.1, 3.8.1, 3.17.1
ГОСТ 4216-783.12.1
ГОСТ 4220-753.9.1
ГОСТ 4233-773.4.1, 3.5.1, 3.6.1, 3.13.1
ГОСТ 4328-773.9.1
ГОСТ 4331-783.12.1
ГОСТ 4461-773.4.1, 3.9.1, 3.10.1, 3.12.1
ГОСТ 4470-793.12.1
ГОСТ 4478-783.7.1
ГОСТ 4517-873.3.4.1
ГОСТ 4520-783.9.1
ГОСТ 4530-763.10.1
ГОСТ 4919.11-773.3.1
ГОСТ 5072-793.5.1, 3.12.1
ГОСТ 5457-753.17.1
ГОСТ 5632-72
4.1
ГОСТ 5850-723.3.1, 3.6.1
ГОСТ 6709-72
3.4.1, 3.5.1, 3.6.1, 3.7.1, 3.8.1, 3.9.1, 3.12.1, 3.13.1, 3.15, 3.17.1
ГОСТ 7995-803.3.4.1
ГОСТ 8864-713.12.1
ГОСТ 9147-803.12.1
ГОСТ 9293-74
3.3.4.1
ГОСТ 9557-874.6
ГОСТ 10652-733.12.1, 3.17.1
ГОСТ 11125-843.7.1
ГОСТ 11293-783.8.1
ГОСТ 14192-774.7
ГОСТ 14261-773.6.1
ГОСТ 16539-793.12.1
ГОСТ 18300-873.3.1, 3.3.4.1, 3.5.1, 3.6.1, 3.12.1
ГОСТ 19433-814.7
ГОСТ 19627-74
3.10.1
ГОСТ 19908-803.12.1
ГОСТ 20292-743.3.1, 3.3.4, 3.5.1, 3.6.1, 3.9.1, 3.17.1
ГОСТ 21650-764.8
ГОСТ 21929-764.8
ГОСТ 24104-883.1.4
ГОСТ 25336-82
3.2, 3.3.1, 3.3.4.1, 3.4.1, 3.6.1, 3.7.1, 3.9.1, 3.12.1, 3.15.1
ГОСТ 25794.1-833.3.1, 3.3.4.1
ГОСТ 27068-863.10.1
ТУ 6-09-5313-863.10.1
6. Срок действия продлен до 01.01.94 Постановлением Госстандарта СССР от 09.03.88 N 500
7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (август 1988 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в декабре 1982 г., июне 1987 г., марте 1988 г. (ИУС 4-83, 11-87, 5-88)
Настоящий стандарт распространяется на очищенный едкий натр, получаемый электролизом раствора хлористого натрия с применением ртутного катода.Очищенный едкий натр применяют в производстве химических нитей и волокон, чистых металлов, в целлюлозно-бумажной и в других отраслях промышленности.
Формула NaOHМолекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) - 39,99.
Стандарт соответствует международному стандарту ИСО 3195-75 в части, касающейся отбора образцов, и международному стандарту ИСО 3196-75 в части, касающейся метода определения карбонатов, стандарту ИСО 3697-76 в части, касающейся определения кальция и магния методом атомно-абсорбционной спектроскопии.
1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1a. В зависимости от области применения очищенный едкий натр выпускают двух марок:марки А - для производства химических волокон, ионообменных смол, реактивов, медицинской промышленности;
марки Б - для производства непищевой целлюлозной пленки, чистых металлов, в целлюлозно-бумажной промышленности, для производства минеральных удобрений.(Введен дополнительно, Изм. N 3).
1.1. Очищенный едкий натр должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.1.2. По физико-химическим показателям очищенный едкий натр должен соответствовать нормам, указанным в табл. 1.
Таблица 1
Наименование показателяНорма для марки
А
ОКП 21 3211 0200		Б
ОКП 21 3211 0300
1. Внешний видБесцветная прозрачная жидкость
2. Массовая доля едкого натра (NaOH), %, не менее4645
3. Массовая доля углекислого натрия (Na2CO3), %, не более0,150,20
4. Массовая доля хлористого натрия (NaCl), %, не более0,0070,01
5. Массовая доля сульфатов (SO4), %, не более0,0020,005
6. Массовая доля кремниевой кислоты (SiO2), %, не более0,0020,008
7. Массовая доля железа (Fe2O3), %, не более0,00070,001
8. Массовая доля ртути (Hg), %, не более0,000070,00009
9. Массовая доля алюминия (Al2O3), %, не более0,0020,003
10. Массовая доля кальция (Ca), %, не более0,00140,0014
11. Массовая доля бария (Ba), %, не более0,00010,0001
12. Массовая доля магния (Mg), %, не более0,00010,0001
13. Массовая доля марганца (Mn), %, не более0,000010,00001
14. Массовая доля меди (Cu), %, не более0,000010,00001
15. Массовая доля никеля (Ni), %, не более0,000010,00004
16. Массовая доля свинца (Pb), %, не более0,000020,00002
17. Массовая доля хлорноватокислого натрия (NaClO3), %, не более0,00010,005
18. Коэффициент светопропускания, %, не менее9390
Примечания: 1. Нормы массовых долей примесей даны в пересчете на 100%-ный продукт. 2. Для производства ионитов особой чистоты массовая доля хлористого натрия в очищенном едком натре не должна превышать 0,005%. 3. Для производства химических волокон и непищевой целлюлозной пленки массовая доля калия, не более 0,03% в обеих марках. (Измененная редакция, Изм. N 3). 1.3. Допускается по согласованию с потребителями изготовлять очищенный едкий натр высшего и 1-го сортов с массовой долей калия не более 0,1%. (Введен дополнительно, Изм. N 2). ## 2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ 2.1. Очищенный едкий натр принимают партиями. За партию принимают количество продукта массой не более 500 т, однородного по своим качественным показателям и сопровождаемого одним документом о качестве. Документ должен содержать: наименование и (или) товарный знак предприятия-изготовителя; наименование продукта и его марку; номер партии и дату изготовления; результаты проведенных анализов или подтверждение о соответствии качества требованиям настоящего стандарта; обозначение настоящего стандарта. При транспортировании продукта по трубопроводу партией считают количество едкого натра, транспортируемого по нему за сутки. Порядок приемки, анализ партии, оформления и выдачи документа о качестве, а также его реквизиты устанавливают по согласованию между изготовителем и потребителем. #### 2.2 Для контроля качества очищенного едкого натра у изготовителя пробу отбирают: из товарного резервуара; анализ проводят по всем предусмотренным показателям стандарта; из каждой цистерны; анализ проводят по показателям: массовая доля едкого натра, массовая доля железа и коэффициент светопропускания; остальные показатели по результатам анализа пробы, отобранной из резервуара; из 10% бочек и мелкой тары, но не менее чем из трех упаковочных единиц. 2.3. Показатели 5, 6 и 9 - 17 табл. 1 и массовую долю калия (примечание 3 к табл. 1) изготовитель определяет периодически не реже одного раза в 6 месяцев. Разд. 2. (Измененная редакция, Изм. N 3). ## 3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА #### 3.1 Отбор проб 3.1.1. Перед отбором проб продукт должен иметь температуру не ниже плюс 15 °C в резервуаре и должен быть тщательно перемешан. (Измененная редакция, Изм. N 3). 3.1.2. Пробу из резервуаров и цистерн отбирают пробоотборником по ГОСТ 2517-85 (черт. 3, 4 и 6). Пробоотборник, каркас для бутылки и приспособление для опускания пробоотборника должны быть изготовлены из материалов, стойких к едкому натру. Пробу из контейнеров, бочек и мелкой тары отбирают при помощи трубки (черт. 1), изготовленной из стойкого к едкому натру материала. Допускается отбирать пробы пробоотборниками другой конструкции, изготовленными из стойких к едкому натру материалов и обеспечивающими отбор проб на заданном уровне и отсутствие контакта с воздухом. В случае возникновения разногласий при анализе пробу отбирают пробоотборниками, указанными на черт. 1, по ГОСТ 2517-85. Черт. 1 (Измененная редакция, Изм. N 1, 3). ##### 3.1.3 Пробу из резервуаров отбирают с трех уровней. Объединенную пробу получают смешением одинаковых объемов точечных проб. Допускается отбирать пробу из резервуаров, оборудованных циркуляционными насосами, с линии нагнетания насоса. Пробу из цистерн отбирают погружением пробоотборника на дно цистерны. Объем пробы для анализа должен быть не менее 0,5 дм3. На банку со средней пробой наклеивают этикетку с указанием наименования продукта, предприятия-изготовителя, номера партии, места отбора пробы, даты отбора пробы и фамилии лица, отобравшего пробу. (Измененная редакция, Изм. N 3). ##### 3.1.4 Общие указания Все анализы следует проводить при температуре воздуха (20 +/- 5) °C. При взвешивании применяют лабораторные весы общего назначения по ГОСТ 24104-88 2-го и 4-го классов точности с наибольшими пределами взвешивания 200 и 500 г. Допускается применение импортной аппаратуры точности не ниже отечественной. (Введен дополнительно, Изм. N 3). #### 3.2 Определение внешнего вида Внешний вид анализируемого очищенного едкого натра определяют визуально. Для этого продукт помещают в пробирку типа П1 или П2-16-15 по ГОСТ 25336-82 и рассматривают в проходящем свете. Жидкость должна быть бесцветной и прозрачной. #### 3.3 Определение массовой доли едкого натра 3.2, 3.3. (Измененная редакция, Изм. N 3). ##### 3.3.1 Аппаратура, реактивы и растворы Колбы 1, 2-250 по ГОСТ 1770-74. Пипетка 2-3-25 по ГОСТ 20292-74. Бюретки 1, 2, 3, 4, 5-50 по ГОСТ 20292-74. Колбы Кн 1, 2-250 по ГОСТ 25336-82. Цилиндры 1, 2, 3-25, 100 по ГОСТ 1770-74. Капельницы 1, 2, 3-50 по ГОСТ 25336-82. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., раствор концентрации c (HCl) = 1 моль/дм3; готовят по ГОСТ 25794.1-83. Барий хлористый по ГОСТ 4108-72, х.ч., раствор с массовой долей 10%. Фенолфталеин по ГОСТ 5850-72, раствор в этиловом спирте с массовой долей 1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77. Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. ##### 3.3.2 Проведение анализа Определение проводят сразу после отбора проб. Перед отбором сливают верхний слой пробы. 25 см3 продукта взвешивают (результат взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака), переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3 с притертой пробкой, разбавляют водой до метки и хорошо перемешивают - раствор А. Раствор А готовят из двух навесок. Полученные растворы сразу используют для анализа. Для определения массовой доли очищенного едкого натра пипеткой в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 см3 отбирают 10 см3 раствора, добавляют 25 см3 воды и 10 см3 раствора хлористого бария. Через 15 мин титруют раствором соляной кислоты c (HCl) = 1 моль/дм3 в присутствии 4 - 5 капель фенолфталеина до обесцвечивания индикатора. Отмечают объем V1 раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование. 3.3.1 - 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 3). ##### 3.3.3 Обработка результатов Массовую долю едкого натра (X) в процентах вычисляют по формуле где - объем раствора соляной кислоты концентрации точно c (HCl) = 1 моль/дм3, израсходованный на титрование раствора А, см3; m - масса продукта, взятая для приготовления раствора А, г; 0,04 - масса едкого натра, соответствующая 1 см3 раствора соляной кислоты концентрации точно c (HCl) = 1 моль/дм3, г/см3. За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,1%. Допускаемая суммарная абсолютная погрешность определения составляет +/- 0,3% при P = 0,95. Результаты определений округляют до первого десятичного знака. ##### 3.3.4 Определение массовой доли углекислого натрия ###### 3.3.4.1 Аппаратура, реактивы и растворы Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., раствор с массовой долей 17% и концентрации c (HCl) = 0,05 моль/дм3, точную концентрацию устанавливают по ГОСТ 25794.1-83. Бария гидроокись по ГОСТ 4107-78, ч.д.а., раствор концентрации c (1/2Ba(OH)2·8H2O) = 0,05 моль/дм3; готовят следующим образом: 7,89 г реактива помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в небольшом количестве воды и доводят объем в колбе водой до метки. Через сутки раствор декантируют. Метиловый оранжевый (индикатор). Тимолфталеин (индикатор), раствор с массовой долей 0,5% в этиловом спирте. Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87. Вода дистиллированная, не содержащая углекислоты; готовят по ГОСТ 4517-87. Азот газообразный и жидкий по ГОСТ 9293-74. Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации. Прибор для отгонки, поглощения и определения газа (черт. 3), состоит из: змеевика длиной не менее 70 мм 2; поглотителя углекислого газа 3; бюретки исполнения 1-50-0,1 по ГОСТ 20292-74 4; холодильника ХШ-1-200-29/32 по ГОСТ 25336-82 5; колбы КГУ-3.1-500-34 по ГОСТ 25336-82 1; капельной воронки 6; крана соединительного трехходового по ГОСТ 7995-80 7; склянки 8 типа СВТ по ГОСТ 25336-82, содержащей насыщенный раствор гидроокиси бария, и склянок 9, 10, содержащих раствор едкого натра с массовой долей 20%. Стаканчик для взвешивания СВ по ГОСТ 25336-82. ###### 3.3.4.2 Проведение анализа В бюксе взвешивают пробу (результат взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака), содержащую 25,0 г едкого натра и вычисленную по формуле где X - массовая доля едкого натра, определенная по п. 3.3, %. Азот (воздух) пропускают через прибор со скоростью пять пузырьков в секунду в течение 10 мин. Ток газа останавливают и в колбу помещают анализируемую пробу, 150 см3 воды и несколько капель раствора метилового оранжевого. Затем помещают в капельную воронку 100 - 110 см3 раствора соляной кислоты с массовой долей 17%, в поглотитель - 50 см3 раствора гидроокиси бария и несколько капель раствора тимолфталеина. Присоединяют поглотитель к колбе и осторожно приливают соляную кислоту из капельной воронки в колбу до перехода окраски раствора из желтой в красную и еще 5 см3 избытка, следя за тем, чтобы над краном оставался слой жидкости. Азот (воздух) пропускают со скоростью два пузырька в 1 с в течение 10 мин. Затем, не прекращая тока газа, нагревают содержимое колбы до кипения и кипятят 20 мин. Нагрев прекращают, увеличивают ток газа до пяти пузырьков в секунду и титруют избыток раствора гидроокиси бария раствором соляной кислоты концентрации c (HCl) = 0,05 моль/дм3 из бюретки до исчезновения окраски индикатора. Затем проводят контрольный опыт, как описано выше, применяя тот же прибор, но без анализируемой пробы. ###### 3.3.4.3 Обработка результатов Массовую долю углекислого натрия (X2) в процентах вычисляют по формуле V2 - объем раствора соляной кислоты концентрации точно c (HCl) = 0,05 моль/дм3, израсходованный на титрование контрольного опыта, см3; V3 - объем раствора соляной кислоты концентрации точно c (HCl) = 0,05 моль/дм3, израсходованный на титрование пробы, см3; 0,00265 - масса углекислого натрия, соответствующая 1 см3 раствора соляной кислоты концентрации точно c (HCl) = 0,05 моль/дм3, г; m2 - масса анализируемой пробы, равная 25 г. Черт. 3 <*> --- <*> Черт. 2 исключен. За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,01%. Допускаемая суммарная относительная погрешность определения составляет +/- 0,02% при P = 0,95. Результаты взвешивания и параллельных определений округляют до второго десятичного знака. #### 3.4 Определение массовой доли хлористого натрия ##### 3.4.1 Аппаратура, реактивы и растворы Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч., концентрированная. Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, ч.д.а., раствор концентрации c (AgNO3) = 0,1 моль/дм3. Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, х.ч., перекристаллизованный и прокаленный до постоянной массы при 500 - 600 °C. Раствор хлористого натрия образцовый; готовят следующим образом: 1 г хлористого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в небольшом объеме воды и доводят объем раствора до метки. Рабочий раствор, содержащий 25 мкг хлористого натрия в 1 см3, готовят разбавлением образцового раствора в 40 раз. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. Бумага индикаторная универсальная. Фотоэлектроколориметры типов ФЭК-56, ФЭК-56М или ФЭК-60, или другого типа аналогичной чувствительности. Колбы мерные 1, 2-25, 250, 1000 по ГОСТ 1770-74. Стакан В-1-2-250-600 по ГОСТ 25336-82. 3.3.3 - 3.4.1. (Измененная редакция, Изм. N 3). ##### 3.4.2 Подготовка к анализу ###### 3.4.2.1 Построение градуировочного графика. В четыре мерные колбы вместимостью 25 см3 помещают по 15 см3 воды, по 2 см3 азотной кислоты, вводят 1,0; 2,0; 4,0 - 6,0 см3 рабочего раствора, что соответствует 25; 50; 100; 150 мкг хлористого натрия, по 1 см3 раствора азотнокислого серебра, доводят объем до метки и перемешивают. Одновременно в тех же условиях готовят контрольный раствор, не содержащий хлористого натрия, для этого в мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают 30 см3 воды, все реактивы в удвоенном количестве, доводят до метки объем раствора водой и перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколориметре любого типа при длине волны (490 +/- 30) нм с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. Раствор сравнения - контрольный раствор. По полученным данным строят градуировочный график в координатах: оптическая плотность - масса хлористого натрия в микрограммах. Градуировочный график проверяют не реже 1 раза в 3 месяца, а также при смене реактивов и прибора. (Измененная редакция, Изм. N 1, 3). ##### 3.4.3 Проведение анализа В стакане вместимостью 250 см3 взвешивают пробу (результаты взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака) (m1), содержащую 50 г едкого натра и вычисленную по формуле где X - массовая доля едкого натра, определенная по п. 3.3, %. Затем приливают 50 см3 воды, осторожно нейтрализуют при охлаждении азотной кислотой по индикаторной бумаге до pH 6 - 7 и приливают еще 5 см3 кислоты. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают - раствор Б. 5 см3 раствора Б соответствуют 1 г едкого натра. 2,5 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 25 см3, содержащую 15 см3 воды, добавляют 2 см3 азотной кислоты, 1 мл раствора азотнокислого серебра, доводят объем раствора до метки и далее измеряют оптическую плотность по отношению к контрольному раствору, как описано по п. 3.4.2. Для продукта высшего сорта берут для определения 5 см3 раствора Б. ##### 3.4.4 Обработка результатов Массовую долю хлористого натрия (X3) в процентах вычисляют по формуле где m - масса хлористого натрия в пробе, определенная по градуировочному графику, мкг; m1 - 0,5 и 1,0 - масса едкого натра в 2,5 и 5 см3 раствора Б, г. За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,001% для марки Б и 0,0007% для марки А. Допускаемая суммарная абсолютная погрешность определения составляет +/- 0,0002% при P = 0,95. Результат определения округляют: для марки А - до третьего десятичного знака; для марки Б - до второго десятичного знака. #### 3.5 Определение массовой доли сульфатов ##### 3.5.1 Аппаратура, реактивы и растворы Колбы мерные 1, 2-100, 250, 500 по ГОСТ 1770-74. Стаканы В-1, 2-250 по ГОСТ 25336-83. Пипетки 2, 3-1, 5, 10-0,1; 0,2; 0,05 по ГОСТ 20292-74. Фотоэлектроколориметр КФК-2 или другого типа, обеспечивающий заданную чувствительность и точность. Секундомер механический по ГОСТ 5072-79. Цилиндры 1, 3 - 50 по ГОСТ 1770-74. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч. Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, х.ч., раствор с массовой концентрацией 200 г/дм3. Барий хлористый по ГОСТ 4108-72, х.ч., раствор с массовой концентрацией 100 г/дм3; готовят следующим образом: 10 г реактива растворяют в 70 см3 воды, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем водой до метки. Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, высший сорт. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. Бумага индикаторная универсальная. ##### 3.5.2 Подготовка к анализу ###### 3.5.2.1 Приготовление водно-спиртового раствора хлористого бария. 10 г хлористого бария растворяют в 60 см3 воды, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 25 см3 этилового спирта, разбавляют водой до метки и перемешивают. ###### 3.5.2.2 Приготовление раствора хлористого натрия. 100 г хлористого натрия растворяют в 400 см3 воды, подкисляют соляной кислотой до pH 2 - 3 по универсальной индикаторной бумаге, нагревают до температуры (90 +/- 5) °C и приливают 30 см3 раствора хлористого бария, перемешивают и оставляют на 18 - 20 ч. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 500 см3, разбавляют водой до метки. ###### 3.5.2.3 Приготовление образцового раствора сульфатов. Образцовый раствор сульфатов готовят по ГОСТ 4212-76. Разбавлением раствора в 10 раз готовят раствор, содержащий 100 мкг сульфатов (SO4) в 1 см3. ##### 3.5.3 Проведение анализа В стакан вместимостью 100 см3 помещают навеску массой m1 пробы едкого натра, содержащую 5 г едкого натра марки А или 2 г марки Б, вычисленной по формуле где m - масса едкого натра, г; X - массовая доля едкого натра в анализируемой пробе, %. Результаты взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака. Приливают (10 +/- 5) см3 воды и осторожно нейтрализуют при охлаждении соляной кислотой до pH 2 - 3 по универсальной индикаторной бумаге. Раствор переносят в мерный цилиндр (для марки Б приливают 20 см3 раствора хлористого натрия), разбавляют водой до метки 40 см3, приливают 1 см3 соляной кислоты, 5 см3 водно-спиртового раствора хлористого бария, разбавляют водой до 50 см3, переносят в коническую колбу вместимостью 100 см3 и перемешивают на магнитной мешалке в течение (60 +/- 5) с. Через (30 +/- 5) мин снова перемешивают на магнитной мешалке в течение (15 +/- 5) с. Одновременно с пробой готовят раствор сравнения следующим образом: в мерный цилиндр помещают 40 см3 раствора хлористого натрия, 1 см3 образцового раствора сульфатов (100 мкг/см3), 1 см3 соляной кислоты, 5 см3 водно-спиртового раствора хлористого бария и далее поступают, как при выполнении измерения в пробе едкого натра. Оптические плотности анализируемых растворов и раствора сравнения измеряют на фотоэлектроколориметре при длине волны 480 - 490 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм по отношению к воде. Массовая доля сульфатов в анализируемой пробе не превышает 0,002% для марки А и 0,005% для марки Б, если оптическая плотность анализируемых растворов не превышает оптической плотности раствора сравнения. Допускаемая суммарная абсолютная погрешность составляет +/- 0,3A при P = 0,95, где A - результат определения. #### 3.6 Определение массовой доли кремниевой кислоты ##### 3.6.1 Аппаратура, реактивы, растворы Колориметр фотоэлектрический типа КФК-2 или другого типа, обеспечивающий заданную чувствительность и точность. Секундомер механический по ГОСТ 5072-79. Платиновая чашка или полиэтиленовый стакан, или стакан из стеклоуглерода вместимостью 100 см3. Полиэтиленовые флаконы вместимостью 100 - 200 см3. Колбы мерные 1, 2-50, 100, 1000 по ГОСТ 1770-74. Пипетки 1, 5, 6, 7-1, 10, 5 по ГОСТ 20292-74. Цилиндры 1, 3-50, 100 по ГОСТ 1770-74. Колба КН-1, 2-250 по ГОСТ 25336-82. Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., концентрации c (1/2H2SO4) = 10 моль/дм3. Кислота соляная по ГОСТ 14261-77, ос.ч., раствор концентрации c (HCl) = 5 моль/дм3. Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, х.ч., раствор с массовой долей 5%; раствор хранят в полиэтиленовой посуде; годен в течение 3 дней. Железо сернокислое закисное по ГОСТ 4148-78, х.ч., с массовой долей 5% или соль Мора (аммоний-железо II сернокислый) по ГОСТ 4208-78, х.ч., раствор с массовой долей 5% в смеси: 85% воды и 10% серной кислоты; раствор годен в течение 3 дней. Раствор кремниевой кислоты концентрации 1 мг/см3; готовят по ГОСТ 4212-76; соответствующим разбавлением готовят раствор концентрации 10 мкг/см3. Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. Бумага индикаторная универсальная. ##### 3.6.2 Подготовка к анализу ###### 3.6.2.1 Перекристаллизация молибденовокислого аммония. Для перекристаллизации 250 г препарата растворяют в 400 см3 воды при 80 °C. Раствор фильтруют через плотный фильтр, охлаждают и приливают, помешивая, 500 см3 этилового спирта. Через час фильтруют на воронке Бюхнера, промывают 2 - 3 раза спиртом, сушат на воздухе. 3.6.2.2. Приготовление градуировочных растворов и градуировка фотоэлектроколориметра. В мерные колбы вместимостью 50 см3 помещают 1, 2, 3, 5 см3 раствора кремниевой кислоты концентрации 10 мкг/см3, что соответствует 10, 20, 30, 50 мкг кремниевой кислоты, по 0,4 см3 раствора серной кислоты и 2,5 см3 раствора молибденовокислого аммония. Содержимое колбы перемешивают и оставляют на (5 +/- 0,5) мин. Затем прибавляют по 10 см3 раствора серной кислоты, 5 см3 раствора сернокислого железа или соли Мора, доводят до метки водой, перемешивают. Одновременно в тех же условиях готовят контрольный раствор, содержащий все растворы, кроме кремниевой кислоты. Оптическую плотность полученных растворов измеряют относительно контрольного раствора на фотоэлектроколориметре при длине волны 580 - 750 нм с толщиной поглощающего свет слоя раствора 50 мм. По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс введенную в градуировочные смеси массу кремниевой кислоты в микрограммах, на оси ординат - соответствующую оптическую плотность. Градуировочный график проверяют 1 раз в 3 месяца и при смене реактивов и приборов. ##### 3.6.3 Проведение анализа В платиновую чашку или полиэтиленовый стакан помещают навеску продукта, содержащую 0,5 г едкого натра марки Б и 1 г марки А. Массу навески (m1) в граммах вычисляют по формуле где m - масса 100%-ного едкого натра, г; X - массовая доля едкого натра в продукте, %. Результаты взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака. В чашку прибавляют 5 - 10 см3 воды и нейтрализуют соляной кислотой до pH 4 по универсальной индикаторной бумаге, раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, прибавляют 0,4 см3 раствора серной кислоты и далее поступают, как указано в п. 3.6.2.2. ##### 3.6.4 Обработка результатов Массовую долю кремниевой кислоты в пересчете на SiO2 (X2) в процентах вычисляют по формуле где m2 - масса кремниевой кислоты в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг; m - масса едкого натра, г. За результат принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,0002% при P = 0,95. Допускаемая суммарная абсолютная погрешность определения составляет +/- 0,0002% при P = 0,95. Результаты определения округляют до третьего десятичного знака. 3.5; 3.6. (Измененная редакция, Изм. N 3). #### 3.7 Определение массовой доли железа ##### 3.7.1 Аппаратура, растворы, реактивы Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч. или по ГОСТ 11125-84, ос.ч. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, ч.д.а. Раствор образцовый, содержащий железо; готовят по ГОСТ 4212-76. Разбавлением в 100 раз готовят раствор, содержащий 10 мкг железа в 1 см3. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. Кислота сульфосалициловая по ГОСТ 4478-78, раствор с массовой долей 10%. Фотоэлектроколориметр типов ФЭК-56, ФЭК-56М, КФК-2 или другого типа, обеспечивающий заданную чувствительность и точность. Колбы мерные 1, 2-50 по ГОСТ 1770-74. Колбы Кн 1, 2-100 по ГОСТ 25336-82. 3.7.1. (Измененная редакция, Изм. N 3). ##### 3.7.2 Подготовка к анализу ###### 3.7.2.1 Построение градуировочного графика В мерные колбы вместимостью 50 см3 вносят по 30 см3 воды, вводят 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 см3 разбавленного образцового раствора, что соответствует 5; 10; 20; 40; 60 мкг железа, прибавляют по 2 см3 раствора сульфосалициловой кислоты и перемешивают. Приливают по 5 см3 раствора аммиака, доливают объем водой до метки и вновь перемешивают. Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий железа, для этого в мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают 30 см3 воды, 2 см3 раствора сульфосалициловой кислоты и определяют, как описано выше. Оптическую плотность полученных растворов измеряют на фотоэлектроколориметре при длинах волн (430 +/- 20) нм при толщине поглощающего свет слоя 50 мм относительно контрольного раствора. По полученным данным строят график, откладывая на оси абсцисс массу железа в мкг, а на оси ординат - соответствующую оптическую плотность. Градуировочный график проверяют не реже 1-го раза в квартал, а также при смене растворов, реактивов и приборов. (Измененная редакция, Изм. N 1, 3). ##### 3.7.3 Проведение анализа 25 см3 раствора Б, полученного по п. 3.4.3, помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, приливают 0,5 см3 азотной кислоты и кипятят 5 мин. По охлаждении раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, прибавляют 2 см3 раствора сульфосалициловой кислоты и далее определяют по п. 3.7.2. Допускаемая суммарная абсолютная погрешность определения составляет +/- 0,3A, где A - результат определения при P = 0,95. Результаты параллельных определений округляют до четвертого десятичного знака. (Измененная редакция, Изм. N 3). ##### 3.7.4 Обработка результатов Массовую долю железа в пересчете на Fe2O3 (X5) в процентах вычисляют по формуле где m - масса железа, найденная по градуировочному графику, мкг; 1,43 - коэффициент пересчета Fe на Fe2O3; 5 - масса едкого натра в 25 см3 раствора Б, г. За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,00005%. #### 3.8 Определение массовой доли алюминия ##### 3.8.1 Аппаратура, реактивы и растворы Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, ч.д.а.; готовят раствор, содержащий 36,5 г CH3COONa·3H2O в 100 см3 раствора. Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, х.ч., раствор концентрации c (CH3COOH) = 8,5 моль/дм3. Раствор образцовый, содержащий алюминий; готовят по ГОСТ 4212-76, разбавлением в 100 раз получают раствор концентрации 10 мкг/см3. Кислота аскорбиновая, раствор с массовой долей 1%, свежеприготовленный. Желатин пищевой по ГОСТ 11293-78, раствор с массовой долей 1%, свежеприготовленный. Алюминон (триаммонийная соль ауринтрикарбоновой кислоты), экстра, ч.д.а., раствор с массовой долей 0,1% применяют не менее чем через 1 ч после приготовления; годен 5 суток. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. Бумага индикаторная универсальная. Фотоэлектроколориметры типов ФЭК-56, ФЭК-56М и КФК-2 или другого типа, обеспечивающие заданную чувствительность и точность. Колба мерная 1, 2-100, 50 по ГОСТ 1770-74. Чашка платиновая, кварцевая или стеклоуглеродная. (Измененная редакция, Изм. N 3). ##### 3.8.2 Подготовка к анализу ###### 3.8.2.1 Построение градуировочного графика В мерные колбы вместимостью 50 см3 помещают по 20 см3 раствора уксуснокислого натрия, 1,0; 2,0; 4,0 и 6,0 см3 разбавленного образцового раствора, что соответствует 10; 20; 40; 60 мкг алюминия, по 0,6 см3 раствора аскорбиновой кислоты и 5 см3 воды. Содержимое колб перемешивают и оставляют на 5 мин. Затем приливают по 2 см3 раствора уксусной кислоты, 2 см3 раствора желатина, 4 см3 раствора алюминона, перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 мин. После охлаждения растворов объем доводят водой до метки, перемешивают. Одновременно в тех же условиях готовят контрольный раствор, не содержащий алюминия. Оптическую плотность полученных растворов измеряют относительно контрольного раствора при длине волны в диапазонах (520 +/- 20) нм при толщине поглощающего свет слоя 20 мм. По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу алюминия в мкг, а на оси ординат - соответствующую оптическую плотность. Градуировочный график проверяют не реже 1 раза в квартал, а также при смене реактивов и приборов. (Измененная редакция, Изм. N 1, 3). ##### 3.8.3 Проведение анализа В кварцевую или платиновую чашку вместимостью 100 см3 помещают навеску (m4), содержащую 20 г едкого натра, взвешенную (результат взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака) и вычисленную по формуле где X - массовая доля едкого натра в продукте, определенная по п. 3.3, %. Затем приливают 25 см3 воды и нейтрализуют концентрированной уксусной кислотой до pH 7 - 8 по универсальной индикаторной бумаге. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до метки и хорошо перемешивают - раствор Г. 5 см3 раствора Г соответствует 1 г едкого натра. 10 см3 раствора Г помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, приливают 0,6 см3 раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают, оставляют на 5 мин и затем определяют по п. 3.8.2. ##### 3.8.4 Обработка результатов Массовую долю алюминия в пересчете на Al2O3 (X6) в процентах вычисляют по формуле где m - масса алюминия, найденная по градуировочному графику, мкг; 1,89 - коэффициент пересчета Al на Al2O3; 2 - масса едкого натра в 10 см3 раствора Г, г. За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,0003%. Допускаемая суммарная абсолютная погрешность определения составляет +/- 0,0005% при P = 0,95. Результаты определения округляют до третьего десятичного знака. 3.8.3, 3.8.4. (Измененная редакция, Изм. N 3). #### 3.9 Определение массовой доли ртути ##### 3.9.1 Аппаратура, растворы, реактивы Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, х.ч., раствор концентрации c (CH3COONa) = 1 моль/дм3. Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, х.ч., раствор концентрации c (CH3COOH) = 1 моль/дм3. Раствор ацетатный буферный с pH 4 - 5; готовят сливанием равных объемов растворов ацетата натрия и уксусной кислоты. Хлороформ фармакопейный. Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N'N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, раствор концентрации 0,1 моль/дм3. Ртути окись (желтая) по ГОСТ 5230-74. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч. Раствор ртути образцовый; готовят по ГОСТ 4212-76 или следующим образом: 0,1079 г окиси ртути растворяют при слабом нагревании в 2 - 3 см3 азотной кислоты и доводят объем раствора водой до 100 см3. 1 см3 раствора содержит 1 мг ртути. Из образцового раствора готовят раствор, содержащий 10 мкг ртути в 1 см3, для этого 1 см3 образцового раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 2 - 3 см3 азотной кислоты и доводят объем раствора водой до метки. Дитизон (дифенилтиокарбазон) по ГОСТ 10165-79, ч.д.а. Раствор готовят следующим образом: взвешивают 0,1 г дитизона (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака), помещают в сухую мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в хлороформе и доводят объем раствора до метки. Перемешивают и сохраняют в склянке из темного стекла под слоем раствора серной кислоты с массовой долей 1% - раствор Д. Из раствора Д разбавлением хлороформом готовят рабочий раствор дитизона - раствор Е, оптическая плотность которого, измеренная на приборе типа ФЭК-56 при длине волны 597 нм (светофильтр N 8) или на приборе типа ФЭК-60 при длине волны 590 нм (светофильтр N 5) и толщине поглощающего свет слоя 5 мм, равна 0,75. Раствор сравнения - хлороформ. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, ч.д.а., раствор концентрации c (1/5KMnO4) = 0,2 моль/дм3. Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456-79, раствор с массовой долей 4%, свежеприготовленный. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, х.ч. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. Фотоэлектроколориметры типов ФЭК-56, ФЭК-56М и КФК-2 или другого типа, обеспечивающие заданную чувствительность и точность. Воронка делительная 1, 2-100 по ГОСТ 25336-82. Пробирки типа П1-16-150 или П2-16-150 по ГОСТ 25336-82. Пипетки 3-1, 4-2, 6-10, 7-50 по ГОСТ 20292-74. Колбы мерные 1, 2-100 по ГОСТ 1770-74. Колбы Кн 1, 2-25 по ГОСТ 25336-82. (Измененная редакция, Изм. N 1, 3). ##### 3.9.2 Подготовка к анализу ###### 3.9.2.1 Построение градуировочного графика В делительные воронки вместимостью 100 см3 помещают по 50 см3 воды, 0,5; 1,0; 1,5 и 2,0 см3 разбавленного образцового раствора, что соответствует 5; 10; 15 и 20 мкг ртути, 5 см3 раствора трилона Б, 5 см3 ацетатного буферного раствора и хорошо перемешивают. Ртуть экстрагируют 10 см3 рабочего раствора дитизона в хлороформе (раствор Е), перемешивая 3 мин. Одновременно в тех же условиях готовят контрольный раствор, не содержащий ртути, для этого в делительную воронку вместимостью 100 см3 помещают 50 см3 воды и далее определяют, как описано выше. После разделения фаз сливают экстракты проб и контрольного раствора в сухие пробирки или стаканчики и измеряют оптическую плотность относительно хлороформа на фотоэлектроколориметре при длине волны (590 +/- 10) нм и толщине поглощающего свет слоя 5 мм. По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу ртути в мкг, а на оси ординат - соответствующую оптическую плотность. Градуировочный график проверяют не реже 1-го раза в квартал, а также при смене растворов, реактивов и приборов. (Измененная редакция, Изм. N 1, 3). ##### 3.9.3 Проведение анализа 50 см3 раствора Б, полученного по п. 3.4.3, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, добавляют 0,5 см3 раствора перманганата калия и кипятят 3 мин. Если в процессе кипячения раствор обесцвечивается, то добавляют еще раствор перманганата калия. По охлаждении вводят по каплям раствор солянокислого гидроксиламина до обесцвечивания пробы и 1 см3 избытка. Через 10 мин вводят 5 см3 раствора трилона Б, нейтрализуют аммиаком до pH 4, вводят 5 см3 буферного раствора и переносят в делительную воронку. Далее определяют, как описано в п. 3.9.2. ##### 3.9.4 Обработка результатов Массовую долю ртути (X7) в процентах вычисляют по формуле где m - масса ртути, найденная в пробе, мкг; 10 - масса едкого натра в 50 см3 раствора Б, г. За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,000009%. Допускаемая абсолютная суммарная погрешность определения составляет +/- 0,2A (где A - результат определения). Степени округления результатов определения 0,00001. (Измененная редакция, Изм. N 3). 3.9а. Определение массовой доли ртути на атомно-абсорбционном спектрофотометре 3.9а.1. Аппаратура, реактивы и материалы Анализатор типа "Ртуть-101" или аналогичный прибор. Часы песочные на 5 мин. Пипетки 1-1, 10 по ГОСТ 20292-74. Колбы мерные 2-100, 1000 по ГОСТ 1770-74. Колбы Кн-250 по ГОСТ 25336-82. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч. Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-87, х.ч. Ртуть (II), азотнокислая по ГОСТ 4520-87, х.ч. Калий двухромовокислый (бихромат калия) по ГОСТ 4220-75, х.ч. Раствор массовой концентрации 40 г/дм3; готовят следующим образом: 4 г соли растворяют в 100 см3 дистиллированной воды. Хранят в колбе с притертой пробкой. Олово двухлористое по ГОСТ 36-78, раствор концентрации 100 г/дм3; готовят следующим образом: 10 г соли растворяют в 25 см3 соляной кислоты при нагревании до полного растворения, охлаждают и добавляют дистиллированную воду до объема 100 см3. Свежеприготовленный раствор очищают от ртути продувкой воздухом или азотом в течение (5 +/- 2) мин и используют в день приготовления. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. Бумага индикаторная универсальная. 3.9а.2. Подготовка к анализу 3.9а.2.1. Раствор разбавления готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 50 см3 азотной кислоты, 5 см3 раствора бихромата калия, доводят дистиллированной водой до метки. 3.9а.2.2. Раствор ртути концентрации 1 мг/см3 (1000 мкг/см3) готовят по ГОСТ 4212-76. Раствор годен в течение года. Рабочий раствор концентрации 0,01 мкг/см3 (10 мкг/дм3); готовят следующим образом: 10 см3 раствора ртути концентрации 1 мг/см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки раствором разбавления - раствором А массовой концентрации 100 мкг/см3; раствор годен в течение 3 месяцев. 1 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки раствором разбавления - раствор Б концентрации 1 мкг/см3. 10 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят объем до метки раствором разбавления - рабочим раствором концентрации 0,01 мкг/см3. Раствор используют в день приготовления. 3.9а.2.3. Подготовку анализатора к работе и градуировку анализатора проводят по паспорту (техническому описанию и инструкции) к анализатору "Ртуть-101". 3.9а.2.4. Подготовка пробы В две конические колбы помещают навески пробы массой m, содержание по 10 г едкого натра, , где X - массовая доля едкого натра в продукте равная 1%. В каждую колбу добавляют 50 см3 дистиллированной воды, осторожно нейтрализуют азотной кислотой до pH 1 - 2 индикаторной бумагой, вводят еще 5 см3 азотной кислоты, 1 см3 раствора бихромата калия и кипятят 5 мин. После охлаждения до комнатной температуры пробы переносят в мерные колбы вместимость 100 см3, ополаскивают конические колбы несколько раз небольшим объемом воды, собирая смывы в мерные колбы. Доводят объемы в мерных колбах до метки - растворы A1 и A2. Одновременно проводят контрольный опыт, для чего в такую же коническую колбу помещают 50 см3 дистиллированной воды, 1 см3 раствора бихромата калия, такой же объем азотной кислоты, как при подготовке пробы, кипятят 5 мин и далее поступают, как описано выше. Получают раствор A3. 3.9а.3. Проведение анализа По 10 см3 растворов A1 и A2 помещают в две мерные колбы вместимостью 100 см3, в третью такую же колбу помещают 10 см3 раствора A3. Все растворы доводят до метки раствором разбавления. Подготовленные таким образом растворы контрольного опыта и проб заливают последовательно в предварительно промытый разбавляющим раствором и водой реактор анализатора и проводят измерения в соответствии с инструкцией к прибору. За результат измерения принимают среднее арифметическое показаний анализатора для двух параллельных проб, расхождение между которыми не превышает 30. 3.9а.4. Обработка результатов Массовую долю ртути (X) в процентах вычисляют по формуле где a - среднее арифметическое показаний анализатора при измерении двух параллельных проб; b - показания анализатора при измерении контрольной пробы; - цена деления анализатора, мкг; 10 - масса гидроокиси натрия, взятая на анализ, г. Результаты измерения округляют до шестого десятичного знака. Допускаемая абсолютная суммарная погрешность определения составляет +/- 0,1A (A - результат определения) при P = 0,95. За результат определения принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает 0,3·10-5% при доверительной вероятности P = 0,95. При разногласиях в определении массовой доли ртути определения проводят химическим методом. 3.9а. (Введен дополнительно, Изм. N 3). #### 3.10 Определение массовой доли кальция и бария ##### 3.10.1 Аппаратура, реактивы, растворы Спектрограф кварцевый типа ИСП-28 или типа ИСП-30 с трехлинзовой системой освещения щели и трехступенчатым ослабителем. Генератор дуговой ДГ-2, ИВС-21, ИВС-25 или ИВС-26. Спектропроектор типа ПС-18. Микрофотометр типа МФ-2, МФ-4 или ИФО-451. Станок для заточки электродов типа ТВ-16, УЗС-3 или другого типа. Боксы размером 400 x 400 x 400 мм и приспособления из органического стекла (ступки диаметром (120 +/- 5) мм, пестики, шпатели, пинцеты, штативы для электродов) для подготовки проб к спектральному анализу. Воронки делительные из кварцевого стекла по ГОСТ 19908-80 вместимостью 100 см3. Лампа инфракрасная типа ЗС-3 или другого типа. Автотрансформатор лабораторный типа ЛАТР-1. 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолон-5 (ФМБП). Готовят раствор в смеси хлороформа с изоамиловым спиртом следующим образом: 4,2 г ФМБП растворяют в 200 см3 хлороформа, прибавляют 100 см3 изоамилового спирта и переносят в делительную воронку вместимостью 500 см3. Приливают 50 см3 раствора соляной кислоты и встряхивают в течение 5 мин. После отстаивания соляную кислоту отбрасывают, а органический слой обрабатывают еще три раза раствором соляной кислоты, затем промывают 50 см3 бидистиллированной воды. Хранят раствор в кварцевой колбе. Хлороформ фармакопейный. Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830-79, ч.д.а. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, ч.д.а., раствор концентрации c (HCl) = 0,1 моль/дм3. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, х.ч., промывной раствор готовят разбавлением 6 см3 аммиака водой до 500 см3. Кальций углекислый по ГОСТ 4530-76, х.ч. Барий углекислый по ГОСТ 4158-80, х.ч. Алюминия окись, х.ч. для спектрального анализа. Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, перегнанный в стеклянном приборе. Угли спектральные и графитовый порошок марки ОС. Ч. Фотопластинки спектральные, типа I, чувствительность 1 - 10 единиц. Метол. Натрий сернокислый 7-водный по ТУ 6-09-5313-86. Гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627-74. Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79. Калий бромистый по ГОСТ 4160-74, раствор с массовой долей 10%. Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068-86. Калий сернистокислый пиро. Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72. Проявитель, готовят следующим образом: в мензурку вместимостью 1000 см3 помещают 500 см3 воды с температурой 35 - 40 °C, 2,2 г метола, 192 г кристаллического сернокислого натрия, 17,6 г гидрохинона, 48 г безводного углекислого натрия, 50 см3 раствора бромистого калия и объем раствора доводят водой до 1000 см3. Закрепитель готовят следующим образом: в мензурку вместимостью 1000 см3 помещают 500 см3 воды, прибавляют 250 г серноватистокислого натрия, 30 г пиросернистокислого калия, 50 г хлористого аммония и доводят объем раствора до 1000 см3. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, перегнанная в кварцевом приборе. Мензурка 1000 по ГОСТ 1770-74. Ступки, стаканы из фторопласта или полиэтилена. Чашка платиновая. (Измененная редакция, Изм. N 1, 3). ##### 3.10.2 Подготовка к анализу ###### 3.10.2.1 Приготовление образцов Основой для приготовления образцов служит графитовый порошок, в спектре которого при условиях, принятых для анализа, не обнаруживаются линии определяемых элементов. Образец I, содержащий 22,5% кальция и 1,5% бария, готовят следующим образом: во фторопластовую ступку (или в ступку из органического стекла) помещают взвешенные 1,6638 г графитового порошка, 2,2500 г CaCO3 и 0,0862 г BaCO3 (результаты взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака), 5 см3 этилового спирта и перемешивают в течение 1 ч. Далее готовят серию последующих образцов смешиванием графитового порошка, 5 см3 этилового спирта и предыдущего образца (например, образец II готовят из образца I; образец III - из образца II и т.д.). Необходимые количества графитового порошка и предыдущего образца приведены в табл. 2. Таблица 2
Номер образцовИз какого образца готовятМасса образца, гМасса графитового порошка, гМасса в 50 мг образца, мкг
CaBa
III0,80003,20002250150
IIIII0,80003,200045030
IVIII0,80003,2000906
VIV2,66671,3333604
VIV2,00002,0000302
VIIVI2,00002,0000151
Рабочими образцами являются IV - VII. Для проверки однородности приготовленных образцов берут по 50 мг рабочих образцов (по три параллельные пробы) и проводят съемку в условиях определения. (Измененная редакция, Изм. N 3). ##### 3.10.3 Проведение анализа Для анализа берут в полиэтиленовом стакане вместимостью 50 - 100 см3 взвешенную пробу (m5) (результаты взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака), содержащую 8 г анализируемого продукта, и вычисленную по формуле где X - массовая доля едкого натра, определенная по п. 3.3, %. Навеску переносят в мерную колбу вместимостью 200 см3 и доводят объем раствора бидистиллированной водой до метки - раствор Ж. Затем в три кварцевые делительные воронки вместимостью 100 см3 помещают по 50 см3 раствора Ж, 10 см3 раствора ФМБП и энергично встряхивают в течение 30 с (по секундомеру). После отстаивания органический слой сливают в кварцевые пробирки и повторяют экстракцию 5 см3 раствора ФМБП в течение 30 с. Объединенные экстракты переносят в те же делительные воронки, предварительно промыв их бидистиллированной водой. К экстрактам прибавляют 25 см3 раствора аммиака и проводят промывку их путем неинтенсивного переворачивания воронок 10 раз. Промытые экстракты переносят в платиновые чашки, содержащие 49 мг графитового порошка, и добавляют по 1 см3 азотной кислоты. Экстракты упаривают досуха под инфракрасной лампой, а затем прокаливают в муфельной печи при 500 °C в течение 10 мин. Для учета примесей, вносимых с реактивами, проводят контрольный опыт. 15 см3 раствора ФМБП промывают 25 см3 раствора аммиака, сливают органический слой в платиновые чашки, содержащие 49 мг графитового порошка, и добавляют 1 см3 азотной кислоты. Упаривают и прокаливают, как описано выше. Полученные концентраты проб контрольного опыта и рабочие образцы подвергают спектральному анализу, для этого их помещают в каналы нижних электродов (см. черт. 4), канал верхнего плотно заполняют графитовым порошком, содержащим 3% окиси алюминия. Электроды помещают в штативе генератора вертикально, устанавливая между ними расстояние 3 мм. Возбуждение спектров ведут в переменном токе при силе тока 16 А. Черт. 4 На щель спектрографа проектируют центральную часть пламени дуги через трехступенчатый ослабитель. Ширина щели при этом 10 ммк, экспозиция 60 с. Экспонированные фотопластинки проявляют при 18 - 20 °C в течение 3 мин, промывают и закрепляют в течение 3 мин. В качестве аналитических линий (нм) используют: барий - 493,41; кальций - 317,93. Градуировочные графики строят, откладывая на оси абсцисс логарифм концентрации элемента в образце в мкг (lgC), а на оси ординат - разность почернения аналитической линии и близлежащего фона . (Измененная редакция, Изм. N 1, 3). ##### 3.10.4 Обработка результатов Массовую долю бария X8 в процентах вычисляют по формуле где m - масса бария, найденная по градуировочному графику в пробе, мкг; m1 - масса бария, найденная в контрольной пробе, мкг; 2 - масса едкого натра в 50 см3 раствора Ж, г. Массовую долю кальция (X9) в процентах вычисляют по формуле где m - масса кальция, найденная по градуировочному графику в пробе, мкг; m1 - масса кальция, найденная в контрольной пробе, мкг; 2 - масса едкого натра в 50 см3 раствора Ж, г. За результат анализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать: для бария - 0,00003%; для кальция - 0,0006%. Допустимые значения результатов при контроле кальция у изготовителя (Cдоп) не должны быть более 0,0013%. (Измененная редакция, Изм. N 1). #### 3.11 Определение массовой доли магния ##### 3.11.1 Аппаратура, реактивы, растворы Натрия гидроокись, ос.ч. 18-3, растворы с массовой долей 40 и 50%. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., раствор концентрации c (HCl) = 2 моль/дм3. Титановый желтый индикатор, ч., растворы с массовой долей 0,1 и 0,01%. Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, х.ч., очищенный от магния следующим образом: к 250 см3 раствора хлористого натрия, содержащего 300 г соли в 1 дм3, прибавляют 5 см3 раствора титанового желтого с массовой долей 0,1% и доводят раствором NaOH с массовой долей 5% до pH 10. Затем оставляют на сутки. Осадок отфильтровывают через плотный фильтр и выбрасывают. Фильтрат нейтрализуют соляной кислотой до pH 4 и хранят в плотно закрытой склянке. Раствор образцовый, содержащий 1 мг магния в миллилитре, готовят по ГОСТ 4212-76. Перед определением разбавлением в 100 раз получают раствор, содержащий 10,0 мкг магния в миллилитре. Натрий азотнокислый по ГОСТ 4197-74, ч.д.а., раствор с массовой долей 10%. Мочевина по ГОСТ 6691-77, раствор; готовят растворением 50 г реактива в 50 см3 горячей воды и охлаждают. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, перегнанная в стеклянном приборе. Бумага индикаторная универсальная. Цилиндр 2-100 по ГОСТ 1770-74. ##### 3.11.2 Проведение анализа В мерный цилиндр с притертой пробкой вместимостью 100 см3 помещают 50 см3 раствора В, приготовленного по п. 3.5.2, доводят до pH 4 - 5 раствором едкого натра с массовой долей 5%, прибавляют 5 см3 раствора азотистокислого натрия, перемешивают и оставляют на 30 мин. Затем вводят 5 см3 раствора мочевины, перемешивают. Через 5 мин прибавляют 0,8 см3 раствора титанового желтого с массовой долей 0,01%, 0,2 см3 раствора едкого натра с массовой долей 40%, доводят объем пробы до 65 см3 и вновь перемешивают. Окраску сравнивают через 15 мин. Продукт соответствует требованиям настоящего стандарта, если его окраска не интенсивнее, чем окраска образцового раствора. Его готовят одновременно с анализируемым, для этого в мерный цилиндр с притертой пробкой вместимостью 100 см3 помещают 25 см3 раствора хлористого натрия, 0,5 см3 разбавленного образцового раствора, что соответствует 5 мкг магния; по 5 см3 растворов нитрита натрия и мочевины, по 0,2 см3 раствора титанового желтого с массовой долей 0,01% и раствора едкого натра с массовой долей 40%. 3.11.1, 3.11.2. (Измененная редакция, Изм. N 3). #### 3.12 Определение массовой доли марганца, меди, никеля, свинца ##### 3.12.1 Аппаратура, реактивы, растворы Спектрограф кварцевый типа ИСП-28 или ИСП-30 с трехлинзовой системой освещения щели и трехступенчатым ослабителем. Генератор дуговой типа ДГ-2, ИВС-21, ИВС-25 или ИВС-26. Спектропроектор типа ПС-18. Микрофотометр типа МФ-2, МФ-4 или ИФО-451. Аппарат для встряхивания колб и пробирок. Станок для заточки угольных электродов типа ТВ-16 или УЗС-3. Секундомер по ГОСТ 5072-79. Боксы из органического стекла (400 x 400 x 400 мм). Приспособления из органического стекла для подготовки проб к спектральному анализу: ступки, пестики, шпатели, пинцеты, штативы для электродов. Тигли, чашки из кварцевого стекла по ГОСТ 19908-80. Лампа инфракрасная типа ЗС-3. Автотрансформатор лабораторный типа ЛАТР-1. Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, перегнанная в кварцевом приборе. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч., перегнанная в кварцевом приборе. Раствор натрия N,N-диэтилдитиокарбамат с массовом долей 2% по ГОСТ 8864-71. Очищается следующим образом: 50 г препарата растворяют в 250 см3 этилового спирта (насыщенный раствор), фильтруют через складчатый беззольный фильтр и при перемешивании вливают в 1,5 дм3 эфира. Прозрачный раствор декантируют, осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 3 - 4 раза эфиром (по 40 - 50 см3) и высушивают на воздухе. Хранят перекристаллизованный натрия N,N-диэтилдитиокарбамат в темной, плотно закрывающейся банке. Применяется свежеприготовленный раствор. Результаты взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака. Хлороформ фармакопейный, перегнанный в стеклянном приборе. Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830-79, ч.д.а. Смесь хлороформа с изоамиловым спиртом (4:1). Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N'N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73. Эфир диэтиловый, фармакопейный, перегнанный в стеклянном приборе. Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, раствор с массовой долей 96%, перегнанный в стеклянном приборе в присутствии трилона Б. Бумага индикаторная универсальная. Марганца двуокись по ГОСТ 4470-79, ч.д.а. Меди окись по ГОСТ 16539-79, ч.д.а. Никеля окись по ГОСТ 4331-78, ч.д.а. Свинца двуокись по ГОСТ 4216-78, ч.д.а. Угли спектральные и графитовый порошок марки ОС. Ч., типа В-3. Фотопластинки "спектральные" типа I, чувствительностью 4 - 6 единиц. Натрий хлористый, спектрально-чистый. Проявитель и закрепитель готовят по п. 3.10.1. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. Жидкость промывная; готовят следующим образом: в делительную воронку вместимостью 250 см3 помещают 90 см3 воды, 10 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 15 см3 смеси хлороформа с изоамиловым спиртом и встряхивают в течение 3 мин по песочным часам. После отстоя органический слой отбрасывают. Промывную жидкость применяют свежеприготовленной. Допускаемая суммарная абсолютная погрешность определения при P = 0,95 для марганца и меди составляет +/- 0,28A, для никеля и свинца - +/- 0,25A (A - результат определения). (Измененная редакция, Изм. N 1, 3). ##### 3.12.2 Подготовка к анализу ###### 3.12.2.1 Приготовление образцов Шкалу образцов готовят на основе графитового порошка, в спектре которого в условиях определения не обнаруживаются линии определяемых элементов. Образец 1, содержащий 1% меди, свинца, никеля и марганца, готовят следующим образом: к навеске около 3 г графитового порошка (в ступке из органического стекла) прибавляют взвешенные 0,0501 г окиси меди, 0,0564 г окиси никеля, 0,0636 г перекиси марганца, 0,0462 г двуокиси свинца (результаты взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака) и до 4,0000 г графитового порошка. К смеси прибавляют около 5 см3 этилового спирта и растирают не менее 1 ч. Далее готовят серию последующих образцов смешением графитового порошка, 5 см3 этилового спирта и предыдущего образца (например, образец II готовят из образца I; образец III готовят из образца II и т.д.). Необходимые количества графитового порошка и предыдущего образца приведены в табл. 3. Таблица 3 | Номер образцов | Из какого образца готовят | Масса образца, г | Масса графитового порошка, г | Масса каждого металла в 50 мг образца, мкг | | --- | --- | --- | --- | --- | | II | I | 1,2000 | 2,8000 | 150 | | III | II | 1,3333 | 2,6667 | 50 | | IV | III | 1,2000 | 2,8000 | 15 | | V | IV | 1,3333 | 2,6667 | 5 | | VI | V | 1,2000 | 2,8000 | 1,5 | | VII | VI | 1,3333 | 2,6667 | 0,5 | Рабочими образцами являются IV - VII. Для проверки однородности приготовленных образцов и наклона градуировочных графиков (который должен быть близким к 45°) берут по 50 мг рабочих образцов (по три параллельные пробы) и проводят съемку в условиях определения. (Измененная редакция, Изм. N 3). ##### 3.12.3 Проведение анализа В трех полиэтиленовых сосудах вместимостью 250 см3 каждый берут навески (m6), содержащие по 5 г анализируемого продукта и вычисленные по формуле где X - массовая доля едкого натра, определенная по п. 3.3, %. Затем доливают по 15 см3 воды, вводят по 0,3 см3 уксусной кислоты и нейтрализуют азотной кислотой до pH 6, добавляют по 2,5 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, по 5 см3 смеси хлороформа с изоамиловым спиртом и встряхивают с частотой 100 - 200 колебаний в 1 мин и амплитудой 10 - 20 мм в течение 3 мин. В делительные воронки вместимостью 50 см3 предварительно вносят по 10 см3 промывной жидкости, приготовленной по п. 3.12.1, и переносят в них пробы. В водный слой снова добавляют по 5 см3 смеси хлороформа с изоамиловым спиртом и повторяют экстракцию. Органическую фазу отделяют и сливают с первым экстрактом. Содержимое делительной воронки (на 50 см3) взбалтывают 30 с с промывной жидкостью и отстаивают. Затем экстракты сливают в кварцевые тигли или чашки, содержащие по 49 мг графитового порошка, и выпаривают досуха под инфракрасной лампой в боксе из органического стекла, не допуская бурного кипения (накал лампы регулируют автотрансформатором). Для учета примесей, вносимых с химическими реактивами, проводят контрольный опыт, для этого выпаривают досуха на 49 мг графитового порошка в кварцевых тиглях азотную кислоту в количестве, которое расходуется на нейтрализацию пробы, и 0,3 см3 уксусной кислоты. Затем в три делительные воронки вместимостью 50 см3 помещают по 15 см3 воды, 2,5 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия с массовой долей 2%, по 10 см3 смеси хлороформа с изоамиловым спиртом и встряхивают в течение 3-х мин. После этого экстракт сливают в тигли, в которых предварительно были выпарены азотная и уксусная кислоты. Полученные концентраты проб контрольного опыта и по 50 мг рабочих образцов помещают в каналы нижних электродов (см. черт. 4). Канал верхнего электрода плотно заполняют угольным порошком, содержащим 8% хлорида натрия. Возбуждение спектров ведут в дуге переменного тока при силе тока 16 А, расстоянии между электродами 3 мм, ширине щели спектрографа 15 ммк и экспозиции 60 с. На щель спектрографа проектируют центральную часть пламени дуги через трехступенчатый ослабитель. Экспонированные фотопластинки проявляют при 18 - 20 °C в течение 3 мин, промывают и закрепляют в течение 3 мин. В качестве аналитических линий (нм) используют: марганец I - 279,48 или 260,5; свинец I - 283,3; никель I - 305,08; медь I - 327,40. Градуировочные графики строят в координатах: разность почернения аналитической линии и близлежащего фона - логарифм концентрации элемента в эталоне (lgC). (Измененная редакция, Изм. N 1, 3). ##### 3.12.4 Обработка результатов Массовую долю каждой примеси (X10) в процентах вычисляют по формуле где m - масса металла в пробе, мкг; m1 - масса металла в контрольном опыте, мкг; 5 - масса едкого натра в навеске, г. За результат анализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать: для марганца - 0,000006%; для меди - 0,0000025%; для никеля - 0,000004%; для свинца - 0,00003%. (Измененная редакция, Изм. N 1). #### 3.13 Определение массовой доли хлорноватокислого натрия ##### 3.13.1 Аппаратура, реактивы, растворы Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей 0,008%. Калий хлорноватокислый, х.ч., или соль Бертолетова по ГОСТ 2715-75, 1-го сорта, перекристаллизованная. Раствор образцовый, готовят следующим образом: взвешивают 0,1468 г хлората калия (результат взвешивания записывают точностью до четвертого десятичного знака), помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в воде и доводят объем раствора водой до метки. Раствор содержит 100 мкг хлоратов в 1 см3. Разбавлением в 100 раз готовят раствор, содержащий 1 мкг хлоратов в 1 см3. Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, х.ч.; готовят раствор, содержащий 280 г соли в 1000 см3. Для удаления восстановителей через раствор пропускают хлор в течение 5 - 10 мин. Затем раствор кипятят 20 - 30 мин, добавляя воду по мере выпадения осадка, подкисляют соляной кислотой до pH 1 - 2 и продолжают кипятить до полного удаления хлора. Раствор считают свободным от хлора, если оптическая плотность 20 см3 раствора хлористого натрия (pH 2) с 0,2 см3 раствора метилового оранжевого не менее оптической плотности 20 см3 дистиллированной воды (pH 2), содержащей 0,2 см3 раствора метилового оранжевого. Измерение оптической плотности производят на приборе типа ФЭК-56 при длине волны 490 нм (светофильтр N 5) или на приборе типа ФЭК-60 при длине волны 520 нм (светофильтр N 4) и толщине поглощающего свет слоя 50 мм. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., концентрированная, не содержащая окислителей и восстановителей. Очистку от восстановителей производят следующим образом: к 500 см3 соляной кислоты прибавляют 3 см3 образцового раствора хлоратов, оставляют стоять 30 мин, после чего кипятят раствор в течение 5 мин. Для проверки кислоты на пригодность для анализа отбирают 7 см3 очищенной кислоты и помещают ее в мерную колбу вместимостью 25 см3, добавляют 0,2 см3 метилового оранжевого и доводят объем водой до метки. Оптическая плотность полученного раствора должна быть не менее оптической плотности 25 см3 воды с pH 2, содержащей 0,2 см3 метилового оранжевого. При получении неудовлетворительных результатов кислоту кипятят в течение 20 - 30 мин и вновь измеряют оптическую плотность. Присутствие окислителей определяют следующим образом: в мерную колбу вместимостью 25 см3 помещают 7 см3 соляной кислоты, 0,2 см3 раствора метилового оранжевого и доводят водой до метки. Оптическая плотность полученного раствора, описанного выше, должна быть не менее оптической плотности 25 см3 воды (pH 2), содержащей 0,2 см3 раствора метилового оранжевого; в противном случае кислоту кипятят в течение 20 - 30 мин и повторяют проверку. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72. Фотоэлектроколориметры типов ФЭК-56, ФЭК-60, ФЭК-56М или другого типа, обеспечивающие заданную точность. Колбы 2-25, 100, 1000 по ГОСТ 1770-74. (Измененная редакция, Изм. N 1, 3). ##### 3.13.2 Подготовка к анализу ###### 3.13.2.1 Построение градуировочного графика. В мерные колбы вместимостью 25 см3 помещают по 5 см3 раствора хлористого натрия, вводят 0,5; 1,0; 2,0 см3 разбавленного образцового раствора, что соответствует 0,5; 1,0; 2,0 мкг хлоратов, приливают по 0,2 см3 раствора метилового оранжевого и 7 см3 соляной кислоты, перемешивают, доводят объем раствора водой до метки и снова перемешивают. Растворы термостатируют при 40 °C в течение 10 мин. Одновременно в тех же условиях готовят контрольный раствор, не содержащий хлоратов, для этого в мерную колбу вместимостью 25 см3 помещают 5 см3 раствора хлористого натрия и все вышеперечисленные реактивы. Измеряют оптическую плотность полученных растворов относительно воды на приборе типа ФЭК-56 при длине волны 490 нм (светофильтр N 5) или на приборе типа ФЭК-60 при длине волны 520 нм (светофильтр N 4) и толщине поглощающего свет слоя 50 мм. По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу хлоратов в микрограммах, а на оси ординат - соответствующую оптическую плотность. Градуировочный график проверяют не реже 1-го раза в квартал, а также при смене реактивов и приборов. (Измененная редакция, Изм. N 1, 3). ##### 3.13.3 Проведение анализа В мерную колбу вместимостью 25 см3 помещают взвешенную пробу (m7) (результаты взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака), содержащую 1 г едкого натра и вычисленную по формуле где X - массовая доля едкого натра, определенная по п. 3.3, %. Затем приливают 5 см3 воды и 2 см3 соляной кислоты. После охлаждения прибавляют 0,2 см3 раствора метилового оранжевого и 7 см3 соляной кислоты и далее определяют по п. 3.13.2. (Измененная редакция, Изм. N 3). ##### 3.13.4 Обработка результатов Массовую долю хлората натрия (X11) в процентах вычисляют по формуле где m - масса хлоратов в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг; 1,27 - коэффициент пересчета ClO3 на NaClO3; 1,0 - масса едкого натра в навеске, г. За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,00002%. #### 3.14 Определение массовой доли калия ##### 3.14.1 Аппаратура, реактивы, растворы Фотометр пламенный или спектрофотометр на основе спектрографа типа ИСП-51 (или универсального монохроматора) с фотоэлектрической приставкой типа ФЭП-1 или фотометр пламенный типа ПАЖ, или атомно-абсорбционный спектрофотометр типа "Сатурн" С-112, или другой аналогичный прибор. Умножитель фотоэлектронный типа ФЭУ-22. Устройство распылительное и горелка для ацетилено-воздушного пламени или пропан-бутан-воздушную горелку. Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации. Редукторы, игольчатые краны и манометры. Флаконы из полиэтилена вместимостью 100 см3. Ацетилен по ГОСТ 5457-75. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, перегнанная в кварцевом приборе. Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, ледяная, перегнанная в кварцевом приборе. Раствор калия образцовый; готовят по ГОСТ 4212-76. Разбавлением в 10 раз готовят раствор, содержащий 100 мкг калия в миллилитрах. Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, х.ч., перекристаллизованный, раствор, содержащий 82 г в 1 дм3; при отсутствии уксуснокислого натрия, не содержащего примеси калия, для приготовления растворов сравнения используют препарат с минимальным содержанием калия, определяемым методом добавок. Все исходные растворы и растворы сравнения, а также воду, применяемую для их приготовления, необходимо хранить в полиэтиленовой или кварцевой посуде. Колбы 1, 2-100 по ГОСТ 1770-74. Стаканы полиэтиленовые вместимостью 50 см3. (Измененная редакция, Изм. N 1, 3). ##### 3.14.2 Подготовка к анализу ###### 3.14.2.1 Приготовление растворов сравнения В пять мерных колб вместимостью 100 см3 помещают по 25 см3 раствора ацетата натрия, вводят по 1,5 см3 уксусной кислоты и прибавляют указанные в табл. 4 количества разбавленного образцового раствора калия. Затем объем раствора доводят до метки, перемешивают и переливают в полиэтиленовые флаконы. При необходимости учитывается содержание примеси калия в образце уксуснокислого натрия, используемого в качестве основы. Таблица 4 | Номера растворов | Объем разбавленного образцового раствора, см3 | Масса примеси калия в растворе сравнения, мкг/100 см3 | Массовая доля калия в NaOH, % | | --- | --- | --- | --- | | 1 | 0 | 0 | 0 | | 2 | 0,5 | 50 | 5·10-3 | | 3 | 1,0 | 100 | 1·10-2 | | 4 | 2,0 | 200 | 2·10-2 | | 5 | 4,0 | 400 | 4·10-2 | ##### 3.14.3 Проведение анализа В три полиэтиленовых стакана вместимостью 50 см3 берут навески (m8), содержащие 1 г едкого натра (результат взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака) и вычисленные по формуле где X - массовая доля едкого натра, определенная по п. 3.3, %. Затем приливают 5 - 10 см3 воды и небольшими порциями при перемешивании 3 см3 уксусной кислоты. Растворы переносят в мерные колбы вместимостью 100 см3, доводят водой до метки, перемешивают и переливают в полиэтиленовые флаконы. После подготовки прибора в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией по эксплуатации проводят фотометрирование растворов сравнения и анализируемых растворов, распыляя после каждого раствора воду. Определение проводят при длине волны 769,9 нм, при применении ПАЖ определение проводят при длине волны (768 +/- 5) нм. Также определяют величину фона пламени по обе стороны от линии калия. Среднее из двух значений вычитают из всех отсчетов. (Измененная редакция, Изм. N 1, 3). ##### 3.14.4 Обработка результатов По полученным данным для растворов сравнения строят градуировочный график, откладывая значения интенсивности излучения на оси ординат, массовую долю примеси - по оси абсцисс. Массовую долю калия в пробе находят по графику. За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,003%. #### 3.15 Определение коэффициента светопропускания ##### 3.15.1 Аппаратура, реактивы, растворы Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, перегнанная в стеклянном приборе. Фотоэлектроколориметр-нефелометр типов ФЭК-56, ФЭК-56М или фотоэлектроколориметр типа КФК-2 или другого типа; обеспечивающего заданную точность. Термостат типа 1ТЖ-0-03 или любого другого типа, обеспечивающего заданный интервал температур. Колба Кн-1, 2-100-29/32 по ГОСТ 25336-82. Керн КПО-29/32 по ГОСТ 25336-82. (Измененная редакция, Изм. N 1, 3). ##### 3.15.2 Проведение анализа В коническую колбу с предварительно нанесенной меткой на уровне 50 см3 помещают 50 см3 анализируемого раствора едкого натра. Колбу закрывают керном. На трубку керна надевают резиновую трубку длиной 50 - 70 мм, верхний конец которой закрывают стеклянным шариком. На боковой поверхности трубки делают надрез длиной около 10 мм для выхода паров. Колбу помещают в термостат и, включив вибрацию, нагревают при (70 +/- 5) °C в течение (15 +/- 5) мин. Допускается вести нагревание на водяной бане, периодически (через 5 мин) взбалтывая содержимое колбы. Затем растворы охлаждают на водяной бане с температурой воды (10 +/- 5) °C в течение (10 +/- 5) мин и измеряют коэффициент светопропускания на колориметре типа КФК-2 при длине волны 440 нм и толщине поглощающего свет слоя раствора 50 мм (кюветы закрывают покровными стеклами), раствор сравнения - вода. Если измерения проводят на приборе типа ФЭК-56 или ФЭК-56М, то из узла светофильтров вынимают любой светофильтр (например, N 1), устанавливают в световые окна кюветного отделения дополнительные нейтральные светофильтры и проводят измерение, как описано в инструкции по эксплуатации, прилагаемой к прибору. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает 1,0% при P = 0,95. Допускаемая суммарная абсолютная погрешность определения составляет +/- 1,0% при P = 0,95. Результаты определения округляют до 1%. (Измененная редакция, Изм. N 3). #### 3.16 Определение массовой доли кальция, магния и калия методом атомно-абсорбционной спектроскопии ##### 3.16.1 Аппаратура, реактивы, растворы Атомно-абсорбционный спектрофотометр "Сатурн" или аналогичный прибор. Лампы с полым катодом ЛСП-1, магний, кальций, хром и олово. Колбы 1-100 и 2-1000 по ГОСТ 1770-74. Пипетки 2-5 и 3-10 по ГОСТ 20292-74. Бюретка 6-2 по ГОСТ 20292-74. Мензурка 1000 по ГОСТ 1770-74. Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, ч.д.а., насыщенный раствор. Ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5457-75. Воздух для питания приборов и средств автоматизации. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, перегнанная в кварцевом приборе. ##### 3.16.2 Приготовление растворов кальция, магния и калия Растворы кальция, магния и калия концентрации 1 мг/см3 готовят по ГОСТ 4212-76. Соответствующим разбавлением водой непосредственно перед приготовлением градуировочных растворов готовят рабочие растворы. Рабочий раствор кальция концентрации 50 мкг/см3 готовят следующим образом: пипеткой отбирают 5 см3 исходного раствора в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем водой до метки, перемешивают (раствор А). Рабочий раствор магния концентрации 5 мг/см3 готовят следующим образом: пипеткой отбирают 5 см3 исходного раствора магния в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем водой до метки и перемешивают. Отбирают пипеткой 10 см3 полученного раствора в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем водой до метки и перемешивают (раствор Б). Рабочий раствор калия концентрации 1 мг/см3, приготовленный по ГОСТ 4212-76 (раствор В). ##### 3.16.3 Приготовление градуировочных растворов В четыре полиэтиленовых флакона помещают навески анализируемого продукта, массы которых (m) в граммах рассчитывают по формуле где X - массовая доля едкого натра в продукте. К полученным массам прибавляют по 20 см3 воды, охлаждают до (20 +/- 5) °C и прибавляют по 5 см3 раствора трилона Б. В три флакона приливают указанное в табл. 5 количество рабочих растворов кальция, магния и калия (растворы А, Б, В). Затем массы растворов доводят водой до 100 г и перемешивают. Результаты взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака. Таблица 5
Номер раствораОбъем разбавленного образцового раствора, см3Массовая доля в продукте в пересчете на 100%-ную гидроокись натрия, %
кальциямагниякалия
10---
20,50,00050,000050,01
31,00,00100,000100,02
41,50,00150,000150,03
##### 3.16.4 Проведение анализа После подготовки прибора к работе согласно требованиям документации по эксплуатации прибора проводят измерение атомного поглощения, возникающего при распылении в пламя воздух-ацетилен градуировочных растворов в порядке возрастания концентраций, а затем в обратном порядке. Высота центра просвечиваемой зоны над щелью горелки - 5 - 7 мм. Аналитические линии: кальция - 422,7 нм, магния - 285,2 нм, калия - 766,5 нм. Чувствительность прибора регулируют таким образом, чтобы при распылении градуировочного раствора с наибольшей добавкой показания составляли 30 - 70% шкалы. Режим работы прибора - измерение оптической плотности. Не выключая прибор, не изменяя положения горелки и расхода газа, проводят измерение неатомного поглощения, возникающего при распылении одного из растворов для кальция на линии хрома (425,4 нм), для магния и на линии олова (284,0 нм). Измерение атомного излучения калия проводят, повернув горелку перпендикулярно к оптической оси для уменьшения самообращения линии. Величину полученного излучения фона пламени измеряют по обе стороны от линии калия. ##### 3.16.5 Обработка результатов По полученным данным находят среднее арифметическое атомного поглощения кальция, магния и атомного излучения калия для всех градуировочных растворов за вычетом среднего арифметического неатомного поглощения одного из растворов для калия и магния и фонового излучения для калия. Строят градуировочные кривые, откладывая на оси ординат вычисленные значения атомного поглощения градуировочных растворов, на оси абсцисс - соответствующие массовые доли измеряемых элементов. Экстраполируя полученные градуировочные кривые до пересечения с осью абсцисс, находят массовые доли измеряемых элементов в анализируемом продукте. За результат измерения принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождения между которыми не превышают для кальция 0,0001%, для магния 0,00001%, для калия 0,002% при доверительной вероятности P = 0,95. Результаты определений округляют для кальция и магния - до четвертого десятичного знака, для калия - до второго десятичного знака. Допускаемая суммарная погрешность определения для кальция составляет 0,4A% (A - результат определения), для магния 0,3A%, для калия 0,2A% при P = 0,95. При разногласиях в оценке определения массовой доли кальция, магния и калия определение проводят химическими методами. Определение массовых долей кальция (п. 3.10), магния (п. 3.11) и калия (п. 3.14) до 01.01.91. (Измененная редакция, Изм. N 3). ## 4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ 4.1. Очищенный едкий натр заливают в железнодорожные цистерны, контейнеры, бочки или в мелкую тару. Все средства транспортирования и упаковки должны быть изготовлены из стали марки Х18Н10Т по ГОСТ 5632-72, из обычной стали с гуммированной внутренней поверхностью или из полиэтилена. 4.2. Степень (уровень) заполнения цистерн вычисляют с учетом полного использования их вместимости (грузоподъемности) и объемного расширения продукта при возможном перепаде температур в пути следования. Контейнеры, бочки и мелкую тару заполняют не более чем на 98% их вместимости. 4.3. Наливные люки цистерн, контейнеров, горловины бочек и мелкой тары уплотняют резиновыми прокладками или прокладками из другого стойкого к едким щелочам материала. 4.4. При температуре воздуха ниже 10 °C до выгрузки из цистерн продукт должен быть разогрет. Во избежание нарушения гуммированного покрытия цистерн и контейнеров температура нагрева продукта и стенок покрытия не должна превышать 70 °C. 4.5. Маркировка транспортной тары с продуктом - по ГОСТ 14192-77 с нанесением основных, дополнительных и информационных надписей и манипуляционного знака "Герметичная упаковка". На котле цистерны, а также на боковой поверхности контейнеров с обеих сторон должны быть нанесены трафареты "Едкая жидкость" и трафарет приписки. На днище бочек или боковую поверхность мелкой тары наносят при помощи трафарета следующие данные: наименование продукта и его марку; номер партии и дату изготовления; обозначение настоящего стандарта. Знак опасности класса 8, подкласса 82, классификационный шифр 8220 по ГОСТ 19433-81. Указанные данные могут наноситься на ярлык из фанеры или плотного картона, который прикрепляют к горловине мелкой тары или к люкам контейнеров. 4.6. Очищенный едкий натр транспортируют всеми видами транспорта, кроме авиации, в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта: наливом в железнодорожных цистернах в соответствии с правилами перевозки опасных грузов, утвержденными МПС; в контейнерах, бочках и мелкой таре - автомобильным транспортом; в контейнерах и бочках - водным транспортом. При перевозке водным транспортом бочки формируют в пакеты на плоских деревянных поддонах по ГОСТ 9557-87 в соответствии с требованиями ГОСТ 21929-76, ГОСТ 21650-76 и ГОСТ 24597-81. Масса груза пакета не должна превышать грузоподъемности поддона. 4.7. Очищенный едкий натр хранят в закрытых резервуарах, изготовленных из материалов, стойких к едким щелочам. Разд. 4. (Измененная редакция, Изм. N 3). ## 5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ 5.1. Изготовитель гарантирует соответствие очищенного едкого натра требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения. #### 5.2 Гарантийный срок хранения - три года со дня изготовления. Разд. 5. (Измененная редакция, Изм. N 3). ## 6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ 6.1. Очищенный едкий натр представляет собой едкую жидкость без цвета и запаха. Показатели пожаровзрывоопасности - в соответствии с ГОСТ 12.1.044-84. При попадании на кожу вызывает химические ожоги, а при длительном воздействии может вызывать язвы и экземы. Сильно действует на слизистые оболочки. Попадание едкого натра в глаза - ОПАСНО. Предельно допустимая концентрация (ПДК) аэрозоля едкого натра в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/м3 (2-й класс опасности по ГОСТ 12.1.005-76). Едкий натр не горюч, не взрывоопасен. (Измененная редакция, Изм. N 3). 6.2 - 6.4. (Исключены, Изм. N 3). --- ## Иллюстрации ![](https://i.bukva.ai/TCdQelOC/img_0.png) $X = \frac{V_{1} \cdot 0,04 \cdot 250 \cdot 100}{10m} ,$ $V_{1}$ $m = \frac{25 \cdot 100}{X} ,$ $X_{2} = \frac{(V_{2} - V_{3}) \cdot 0,00265 \cdot 100}{m_{2}} ,$ ![](https://i.bukva.ai/TCdQelOC/img_1.png) $m_{1} = \frac{50 \cdot 100}{X} ,$ $X_{3} = \frac{m \cdot 10^{- 6}}{m_{1}} \cdot 100,$ $m_{1} = \frac{100 \cdot m}{X} ,$ $m_{1} = \frac{m \cdot 100}{X_{1}} ,$ $X_{2} = \frac{m_{2}10^{- 6} \cdot 100}{m} ,$ $X_{5} = \frac{m \cdot 10^{- 6} \cdot 100 \cdot 1,43}{5} ,$ $m_{4} = \frac{20 \cdot 100}{X} ,$ $X_{6} = \frac{m \cdot 10^{- 6} \cdot 100 \cdot 1,89}{2} ,$ $X_{7} = \frac{m \cdot 10^{- 6} \cdot 100}{10} ,$ $m = \frac{10 \cdot 100}{X}$ $X = \frac{(a - \text{в}) \cdot 10^{- 6} \cdot 100 \cdot 100}{1000 \cdot 10 \cdot m} = \frac{(a - \text{в}) \cdot 10^{- 6}}{m} ,$ $\frac{1}{1000}$ $m_{5} = \frac{8 \cdot 100}{X} ,$ ![](https://i.bukva.ai/TCdQelOC/img_2.png) $(\Delta S)$ $X_{8} = \frac{(m - m_{1}) \cdot 10^{- 6} \cdot 100}{2} ,$ $X_{9} = \frac{(m - m_{1}) \cdot 10^{- 6} \cdot 100}{2} ,$ $m_{6} = \frac{5 \cdot 100}{X} ,$ $(\Delta S)$ $X_{10} = \frac{(m - m_{1}) \cdot 10^{- 6} \cdot 100}{5} ,$ $m_{7} = \frac{1 \cdot 100}{X} ,$ $X_{11} = \frac{m \cdot 10^{- 6} \cdot 100 \cdot 1,27}{1,0} ,$ $m_{8} = \frac{1 \cdot 100}{X} ,$ $m = \frac{100 \cdot 5}{X} ,$