---
title: "Без названия"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/bez-nazvaniya-1218"
---

## Без названия

# Документ 12570

> [!NOTE]
> ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

```mermaid
flowchart LR
  n0["ПНД Ф 14.1:2:4.84-96 (от 21.03.1996)"]:::rst
  n1["ПНД Ф 14.1:2:4.84-96 (от 18.10.2013)"]:::rst
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
```


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Заместитель Министра<br>
охраны окружающей среды<br>
и природных ресурсов<br>
Российской Федерации<br>
**В.Ф.КОСТИН**<br>
21 марта 1996 года

</div>


<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА**
**ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ**
**ФОРМАЛЬДЕГИДА В ПРОБАХ ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ**
**И СТОЧНЫХ ВОД ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ**

<div align="center">

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2:4.84-96**

</div>


<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.

<div align="center">

<a id="p100006"></a>Издание 2008 года.<br>
<a id="p100007"></a>**ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ**

</div>


<a id="p100008"></a>Настоящий нормативный документ устанавливает методику выполнения измерений массовой концентрации формальдегида в питьевой воде в диапазоне от 0,02 до 5 мг/куб. дм, природных и сточных водах в диапазоне от 0,02 до 10 мг/куб. дм фотометрическим методом. При массовой концентрации свыше 0,6 мг/куб. дм требуется предварительное разбавление пробы.
<a id="p100009"></a>Определению мешают катионы поливалентных металлов, особенно железа и меди в концентрациях более 0,3 мг/куб. дм, образующие с ацетилацетоном хелаты. В отличие от характерной лимонной окраски соединения формальдегида с ацетилацетоном, соединение железа с этим реактивом имеет желто-коричневую окраску, образование которой может привести к завышению результата анализа.
<a id="p100010"></a>Определению мешает уротропин (гексаметилентетрамин, гексамин, уризол, метенамин) в концентрации выше 0,01 мг/куб. дм, который в ходе анализа при нагревании пробы в кислой среде распадается с образованием формальдегида. Способ устранения мешающего влияния уротропина не установлен.
<a id="p100011"></a>Мешающие влияния, обусловленные наличием металлов, а также цветностью и мутностью анализируемых проб устраняют в ходе проведения анализа.
<a id="p100012"></a>Определению не мешает присутствие в пробе фенолов, метанола, этанола, изопропанола, бутанола, ацетона, толуола, ксилола, эпихлоргидрина, аммиака, хлороформа, анилина, гексаметилендиамина, стирола, фурфурола.

<div align="center">

<a id="p100013"></a>**1. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**<br>
**И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ**

<a id="p100014"></a>Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблице 1.

</div>


<a id="p100015"></a>Таблица 1

<div align="right">

<a id="p100016"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ПОВТОРЯЕМОСТИ**<br>
**ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ И ТОЧНОСТИ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="29%"><col width="22%"><col width="24%"><col width="25%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100017"></a>Диапазон измерений, мг/куб. дм</td><td><a id="p100018"></a>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), , %</td><td><a id="p100019"></a>Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), , %</td><td><a id="p100020"></a>Показатель точности &lt;*&gt; (границы относительной погрешности при вероятности P = 0,95), , %</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100021"></a>Питьевая вода</td></tr>
<tr><td><a id="p100022"></a>от 0,02 до 0,05 вкл.</td><td><a id="p100023"></a>7</td><td><a id="p100024"></a>13</td><td><a id="p100025"></a>26</td></tr>
<tr><td><a id="p100026"></a>св. 0,05 до 0,5 вкл.</td><td><a id="p100027"></a>5</td><td><a id="p100028"></a>11</td><td><a id="p100029"></a>22</td></tr>
<tr><td><a id="p100030"></a>св. 0,5 до 5 вкл.</td><td><a id="p100031"></a>4</td><td><a id="p100032"></a>9</td><td><a id="p100033"></a>18</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100034"></a>Природные и сточные воды</td></tr>
<tr><td><a id="p100035"></a>от 0,02 до 0,05 вкл.</td><td><a id="p100036"></a>8</td><td><a id="p100037"></a>26</td><td><a id="p100038"></a>40</td></tr>
<tr><td><a id="p100039"></a>св. 0,05 до 1 вкл.</td><td><a id="p100040"></a>6</td><td><a id="p100041"></a>14</td><td><a id="p100042"></a>28</td></tr>
<tr><td><a id="p100043"></a>св. 1 до 10 вкл.</td><td><a id="p100044"></a>3</td><td><a id="p100045"></a>9</td><td><a id="p100046"></a>18</td></tr>
</table>



<a id="p100047"></a>

---

<a id="p100048"></a><*> Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2.

<a id="p100049"></a>**2. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ,**
**РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ**


#### <a id="p100050"></a>2.1 Средства измерений и вспомогательное оборудование


- <a id="p100051"></a>Весы лабораторные по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 210 г и ценой деления 0,0001 г.
- <a id="p100052"></a>Государственный стандартный образец состава раствора формальдегида.
- <a id="p100053"></a>Колбы мерные вместимостью 50, 100 и 1000 куб. см по ГОСТ 1770, 2 класс точности.
- <a id="p100054"></a>Пипетки градуированные вместимостью 1, 2 куб. см по ГОСТ 29227, 2 класс точности.
- <a id="p100055"></a>Пипетки с одной меткой вместимостью 1, 2, 5, 10, 15, 20 куб. см по ГОСТ 29169, 2 класс точности.
- <a id="p100056"></a>Пробирки градуированные вместимостью 25 куб. см по ГОСТ 1770.
- <a id="p100057"></a>Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр, позволяющий проводить измерения при длине волны 414 нм и снабженный кюветами с толщиной поглощающего слоя 50 мм.
- <a id="p100058"></a>Цилиндры мерные вместимостью 250 и 500 куб. см по ГОСТ 1770, 2 класс точности.
- <a id="p100059"></a>Воронки лабораторные по ГОСТ 25336.
- <a id="p100060"></a>Стаканы вместимостью 100 и 500 куб. см по ГОСТ 25336.
- <a id="p100061"></a>Термостат водяной (баня водяная), обеспечивающий поддержание температуры воды в ванне 60 °С.
- <a id="p100062"></a>Установка для перегонки ацетилацетона.
- <a id="p100063"></a>Флаконы из темного стекла вместимостью 1000 куб. см (для хранения растворов реактивов).

<div align="center">

- <a id="p100064"></a>Флакон пластиковый вместимостью 250 куб. см (для хранения раствора щелочи).<br>
- <a id="p100065"></a>Холодильник бытовой любого типа, обеспечивающий хранение проб при температуре 2 - 6 °С.

</div>

- <a id="p100066"></a>Штатив для пробирок.
<a id="p100067"></a>Допускается использование других средств измерения с метрологическими характеристиками не хуже, чем у вышеуказанных, и вспомогательных устройств с техническими характеристиками не хуже, чем у вышеуказанных.


#### <a id="p100068"></a>2.2 Реактивы и материалы


- <a id="p100069"></a>Ацетилацетон, ч.д.а., по ГОСТ 10259.
- <a id="p100070"></a>Аммоний уксуснокислый, ч.д.а., по ГОСТ 3117.
- <a id="p100071"></a>Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или деминерализованная по ГОСТ Р 52501 (2-ой степени чистоты).
- <a id="p100072"></a>Кислота уксусная ледяная, ч.д.а., по ГОСТ 61.
- <a id="p100073"></a>Натрий гидроокись (натрия гидроокись, едкий натр), ч.д.а., по ГОСТ 4328.

<div align="center">

- <a id="p100074"></a>Цинк сернокислый (сульфат цинка), х.ч.<br>
- <a id="p100075"></a>Бумажные фильтры "синяя лента" по ТУ 6-09-1678.

</div>

- <a id="p100076"></a>Фильтры мембранные с диаметром пор 0,45 мкм (например, производства фирмы Владипор или Миллипор).
<a id="p100077"></a>Допускается использовать реактивы более высокой квалификации или импортные аналоги.

<div align="center">

<a id="p100078"></a>**3. ПРИНЦИП МЕТОДА**

</div>


<a id="p100079"></a>Фотометрический метод определения массовой концентрации формальдегида основан на образовании окрашенного в желто-лимонный цвет соединения формальдегида с ацетилацетоном в среде уксуснокислого аммония с последующим измерением оптической плотности раствора при длине волны 414 нм. Блок-схема анализа приведена в Приложении 1.

<a id="p100080"></a>**4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ**

<div align="center">

<a id="p100081"></a>4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.<br>
<a id="p100082"></a>4.2. При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ 12.1.019.

</div>

<a id="p100083"></a>4.3. Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100084"></a>4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

<div align="center">

<a id="p100085"></a>**5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ**

</div>


<a id="p100086"></a>К выполнению измерений допускают химика-аналитика, владеющего техникой фотометрического анализа и изучившего правила эксплуатации используемого оборудования.

<a id="p100087"></a>**6. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ**

<a id="p100088"></a>При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:


| <a id="p100089"></a>температура воздуха | <a id="p100090"></a>20 - 28 °С |
| --- | --- |
| <a id="p100091"></a>относительная влажность воздуха | <a id="p100092"></a>не более 80% при 25 °С |
| <a id="p100093"></a>частота переменного тока | <a id="p100094"></a>(50 +/- 1) Гц |
| <a id="p100095"></a>напряжение в сети | <a id="p100096"></a>(220 +/- 22) В. |


<div align="center">

<a id="p100097"></a>**7. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ**

</div>


<a id="p100098"></a>Отбор проб производится в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 "Вода. Общие требования к отбору проб" и ГОСТ Р 51953-2000 "Вода питьевая. Отбор проб."

<div align="center">

<a id="p100099"></a>7.1. Отбор проб воды осуществляют в стеклянные герметично закупоривающиеся бутыли. Объем отбираемой пробы должен быть не менее 100 куб. см.<br>
<a id="p100100"></a>7.2. Пробу следует анализировать в день отбора. Допускается хранение пробы при температуре 2 - 6 °С не более суток с момента отбора.

</div>


#### <a id="p100101"></a>7.3 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

<div align="center">

- <a id="p100102"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;<br>
- <a id="p100103"></a>место, время отбора;

</div>

- <a id="p100104"></a>шифр пробы;
- <a id="p100105"></a>должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

<a id="p100106"></a>**8. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ**


#### <a id="p100107"></a>8.1 Подготовка прибора


<a id="p100108"></a>Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.


#### <a id="p100109"></a>8.2 Приготовление растворов



##### <a id="p100110"></a>8.2.1 Приготовление ацетилацетонового реактива

<a id="p100111"></a>В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см наливают небольшое количество дистиллированной воды, прибавляют 2 куб. см ацетилацетона, 150 г ацетата аммония, 3 куб. см ледяной уксусной кислоты, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Реактив хранят при температуре 2 - 6 °С в склянке из темного стекла не более 14 дней.
<a id="p100112"></a>Примечание: В случае появления окраски ацетилацетона его очищают перегонкой. Перегнанный ацетилацетон хранят в холодильнике без доступа воздуха и света. Ацетилацетон перегоняют заново при ухудшении качества свежеприготовленного ацетилацетонового реактива (см. п. 9.1).


##### <a id="p100113"></a>8.2.2 Приготовление аммиачного реактива

<div align="center">

<a id="p100114"></a>В мерной колбе вместимостью 1000 куб. см в небольшом количестве дистиллированной воды растворяют 150 г ацетата аммония, добавляют 3 куб. см уксусной кислоты и доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Срок хранения реактива при комнатной температуре в склянке из темного стекла не более 30 дней.

</div>


##### <a id="p100115"></a>8.2.3 Приготовление рабочего раствора (I) с массовой концентрацией формальдегида 10 мг/куб. дм

<a id="p100116"></a>В мерную колбу вместимостью 100 куб. см из ампулы ГСО (1 мг/куб. см) пипеткой переносят 1,00 куб. см стандартного образца состава формальдегида с концентрацией 1 мг/куб. см, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Срок хранения раствора 1 месяц при температуре 2 - 6 °С.

##### <a id="p100117"></a>8.2.4 Приготовление рабочего раствора (II) с массовой концентрацией формальдегида 1 мг/куб. дм

<a id="p100118"></a>В мерную колбу вместимостью 50 куб. см пипеткой переносят 5,00 куб. см рабочего раствора формальдегида (I) с концентрацией 10 мг/куб. см, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Раствор используют свежеприготовленным.

##### <a id="p100119"></a>8.2.5 Приготовление 10%-ного раствора сульфата цинка

<a id="p100120"></a>50 г сульфата цинка растворяют в 450 куб. см дистиллированной воды. Срок хранения раствора 2 месяца при комнатной температуре.

##### <a id="p100121"></a>8.2.6 Приготовление 1,5%-ного раствора гидроокиси натрия

<a id="p100122"></a>3,0 г гидроокиси натрия растворяют в 197 куб. см дистиллированной воды. Раствор хранят в пластиковом флаконе. Срок хранения раствора 6 месяцев при комнатной температуре.


#### <a id="p100123"></a>8.3 Установление градуировочной характеристики


<div align="center">

<a id="p100124"></a>Для установления градуировочной характеристики в градуированные пробирки вместимостью 25 куб. см пипетками вносят 0,50 - 1,0 - 2,0 - 5,0 - 10,0 - 15,0 куб. см раствора формальдегида (II). Объем растворов доводят дистиллированноЙ водой до 25 куб. см. Концентрация формальдегида в полученных растворах составляет соответственно 0,02 - 0,04 - 0,08 - 0,20 - 0,40 - 0,60 мг/куб. дм. Далее в каждую пробирку прибавляют по 2,0 куб. см ацетилацетонового реактива (п. 8.2.1). Содержимое перемешивают, помещают в предварительно нагретую до температуры 60 °С водяную баню и выдерживают в течение 10 мин. После охлаждения растворов измеряют их оптическую плотность при длине волны 414 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 50 мм относительно холостой пробы. В качестве холостой пробы используют дистиллированную воду, проведенную через весь ход анализа.

</div>

<a id="p100125"></a>По полученным результатам строят градуировочный график в координатах: оптическая плотность - концентрация формальдегида (мг/куб. дм).
<a id="p100126"></a>Градуировочную характеристику устанавливают заново при смене партии любого из реактивов, после ремонта или юстировки фотоколориметра, но не реже 1 раза в 3 месяца.

<div align="center">

<a id="p100127"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят по одному градуировочному раствору перед выполнением серии анализов. Градуировочную характеристику считают стабильной в случае, если полученное значение концентрации градуировочного раствора отличается от аттестованного значения не более чем на 15%.<br>
<a id="p100128"></a>Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется для одного градуировочного раствора, необходимо провести повторное измерение для этого градуировочного раствора с целью исключения результата измерения, содержащего грубую погрешность.<br>
<a id="p100129"></a>Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют и устраняют причины нестабильности и повторяют контроль с использованием не менее двух других градуировочных растворов, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении отклонения результата градуировочную характеристику устанавливают заново.

</div>


<a id="p100130"></a>**9. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ**


#### <a id="p100131"></a>9.1 Анализ холостой пробы


<a id="p100132"></a>Перед проведением каждой серии измерений выполняют анализ холостой пробы. Для этого в градуированную пробирку вместимостью 25 куб. см помещают 25 куб. см дистиллированной воды и добавляют 2,0 куб. см ацетилацетонового реактива. Содержимое пробирки перемешивают и выдерживают на водяной бане при 60 °С.
<a id="p100133"></a>После охлаждения до комнатной температуры измеряют оптическую плотность холостой пробы относительно дистиллированной воды при длине волны 414 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 50 мм. Если значение оптической плотности холостой пробы превышает 0,006 ед. оптической плотности, то готовят свежий раствор ацетилацетонового реактива (или проводят очистку ацетилацетонового реактива перегонкой) и заново анализируют холостую пробу.


#### <a id="p100134"></a>9.2 Анализ проб



##### <a id="p100135"></a>9.2.1 Подготовка проб к проведению измерений

<a id="p100136"></a>Визуально оценивая загрязненность анализируемой воды, исполнитель самостоятельно выбирает способ подготовки пробы к анализу:
- <a id="p100137"></a>если проба прозрачная, не содержит взвешенных веществ и не окрашена, то ее анализируют без предварительного фильтрования;
- <a id="p100138"></a>если проба содержит незначительное количество взвешенных веществ, ее фильтруют через мембранный фильтр;
- <a id="p100139"></a>если проба прозрачная, но содержание железа в ней > 0,3 мг/куб. дм (что подтверждается образованием нехарактерного желто-коричневого окрашивания после добавления ацетиацетонового реактива, см. п. 9.2.2), или если проба содержит взвешенные вещества и слегка мутная, то к 60 - 80 куб. см пробы прибавляют 0,5 куб. см 1,5%-ного раствора гидроокиси натрия;
- <a id="p100140"></a>если проба очень мутная, окрашена, содержит жир, органические вещества, затрудняющие процессы фильтрования и осветления, то к 60 - 80 куб. см пробы прибавляют 0,5 куб. см 1,5%-ного раствора гидроокиси натрия и 0,5 куб. см 10%-ного раствора сульфата цинка.
<a id="p100141"></a>После прибавления реактивов (сульфат цинка и/или щелочь) содержимое перемешивают и оставляют на 10 - 20 минут. После осветления пробу фильтруют через предварительно промытый 20 - 30 куб. см дистиллированной воды фильтр "синяя лента". Фильтраты должны быть прозрачными. Если после фильтрования проба остается мутной и опалесцирует, то ее дополнительно фильтруют через мембранный фильтр.

##### <a id="p100142"></a>9.2.2 Проведение измерения

<a id="p100143"></a>В две градуированные пробирки вместимостью 25 куб. см помещают по 25 куб. см фильтрата пробы. В одну пробирку (анализируемая проба) к фильтрату пробы добавляют 2,0 куб. см ацетилацетонового реактива, в другую (фон пробы) - 2,0 куб. см аммиачного реактива. Содержимое перемешивают, пробирки помещают на водяную баню, предварительно нагретую до температуры 60 °С, и выдерживают в течение 10 минут.
<a id="p100144"></a>Примечание: Если после добавления реактивов и нагревания вновь появится мутность, опалесценция или осадок, пробу и фон пробы рекомендуется еще раз профильтровать через мембранный фильтр.

<a id="p100145"></a>    После охлаждения до комнатной температуры измеряют оптическую плотность
анализируемой пробы (D )  и  фона  анализируемой  пробы  (D  ) относительно
                      п                                    фп
холостой  пробы   в   условиях   построения  градуировочной характеристики.
<a id="p100146"></a>    Рассчитывают оптическую плотность анализируемой пробы по формуле:

<div align="center">

<a id="p100147"></a>                                 D = D  - D  .<br>
                                      п    фп

</div>


<a id="p100148"></a>    По градуировочному графику находят концентрацию формальдегида (A  ).
                                                                    гг
<a id="p100149"></a>    В  случае  если найденное значение формальдегида превышает  0,6 мг/куб.
дм,  проводят  предварительное  разбавление  фильтрата  и повторяют анализ.
Коэффициент разбавления (K ) учитывают при расчете концентрации.
                          р

<a id="p100150"></a>**10. ОБРАБОТКА (ВЫЧИСЛЕНИЕ) РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ**

<a id="p100151"></a>    Массовую   концентрацию   формальдегида   в   пробе   (X,  мг/куб.  дм)
рассчитывают по формуле:

<a id="p100152"></a>                                 X = A  · K ,
                                      гг   р

    где:
    A   - массовая концентрация формальдегида, найденная по градуировочному
     гг
графику, мг/куб. дм:
    K  - коэффициент предварительного разбавления пробы.
     р
<a id="p100153"></a>    Примечание:    При   необходимости   проводят   проверку   приемлемости
результатов  измерений,  полученных  в  условиях  повторяемости. Результаты
измерений  X   и  X ,   полученные   в  условиях  повторяемости,   признают
            1      2
приемлемыми, если выполняется условие:

                                          X  + X
                                           1    2
<a id="p100154"></a>                     |X - X | <= 0,01 · r -------, (1)
                       1   2                 2

    где r - предел повторяемости. Значения r приведены в Таблице 2.
<a id="p100155"></a>    Если условие (1)  выполняется,  то  по значениям X  и  X   рассчитывают
                                                      1     2
среднее арифметическое значение, которое представляют в качестве результата
измерений.  При  невыполнении  условия  (1)  могут быть использованы методы
проверки   приемлемости   результатов   измерений,  полученных  в  условиях
повторяемости,  и установления окончательного результата согласно разделу 5
**ГОСТ Р ИСО 5725-6.**
<a id="p100156"></a>    Расхождение   между   результатами   измерений,   полученными   в  двух
лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости:

                                          X  + X
                                           1    2

<div align="right">

<a id="p100157"></a>                     |X - X | <= 0,01 · R -------, (2)

</div>

<div align="center">

                       1   2                 2

    где  R  -  предел  воспроизводимости. Значения R приведены в Таблице 2.

</div>

При  выполнении  этого  условия  приемлемы  оба  результата  измерений, и в

<div align="center">

качестве  окончательного  может быть использовано их среднее арифметическое<br>
значение.

<a id="p100158"></a>Таблица 2

<a id="p100159"></a>**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛОВ ПОВТОРЯЕМОСТИ**<br>
**И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



<table>
<colgroup><col width="27%"><col width="35%"><col width="37%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100160"></a>Диапазон измерений, мг/куб. дм</td><td><a id="p100161"></a>Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в условиях повторяемости), r, %</td><td><a id="p100162"></a>Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %</td></tr>
<tr><td colspan="3"><a id="p100163"></a>Питьевая вода</td></tr>
<tr><td><a id="p100164"></a>от 0,02 до 0,05 вкл.</td><td><a id="p100165"></a>20</td><td><a id="p100166"></a>36</td></tr>
<tr><td><a id="p100167"></a>св. 0,05 до 0,5 вкл.</td><td><a id="p100168"></a>14</td><td><a id="p100169"></a>31</td></tr>
<tr><td><a id="p100170"></a>св. 0,5 до 5 вкл.</td><td><a id="p100171"></a>11</td><td><a id="p100172"></a>25</td></tr>
<tr><td colspan="3"><a id="p100173"></a>Природные и сточные воды</td></tr>
<tr><td><a id="p100174"></a>от 0,02 до 0,05 вкл.</td><td><a id="p100175"></a>22</td><td><a id="p100176"></a>56</td></tr>
<tr><td><a id="p100177"></a>св. 0,05 до 1 вкл.</td><td><a id="p100178"></a>17</td><td><a id="p100179"></a>39</td></tr>
<tr><td><a id="p100180"></a>св. 1 до 10 вкл.</td><td><a id="p100181"></a>8</td><td><a id="p100182"></a>25</td></tr>
</table>


<a id="p100183"></a>**11. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ**

<a id="p100184"></a>Результаты измерений в документах, предусматривающих их использование, представляют в виде:



<div align="center">

<a id="p100186"></a>где:

</div>




 - <a id="p100188"></a>значение характеристики погрешности (см. табл. 1).
<a id="p100189"></a>    Результаты измерений округляют с точностью:
<a id="p100190"></a>    при содержании от 0,02 до 0,1 мг/куб. дм - 0,001 мг/куб. дм;
<a id="p100191"></a>    при содержании от 0,1 до 1,0 мг/куб. дм  - 0,01 мг/куб. дм;
<a id="p100192"></a>    при содержании свыше 1,0 мг/куб. дм      - 0,1 мг/куб. дм.

<a id="p100193"></a>**12. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ**


#### <a id="p100194"></a>12.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- <a id="p100195"></a>контроль стабильности результатов измерений путем контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, промежуточной прецизионности и погрешности;
- <a id="p100196"></a>оперативный контроль процедуры измерений путем оценки погрешности с использованием образцов для контроля.
<a id="p100197"></a>Периодичность контроля регламентируют во внутренних документах лаборатории.

#### <a id="p100198"></a>12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с применением образцов для контроля

<a id="p100199"></a>Образцами для контроля являются пробы анализируемых по методике вод, содержание формальдегида в которых меньше нижней границы диапазона измерений, с введенными добавками аттестованных растворов формальдегида.
<a id="p100200"></a>    Оперативный  контроль  процедуры  измерений  проводят  путем  сравнения
результата отдельно взятой контрольной процедуры K  с нормативом контроля K.
                                                  к
<a id="p100201"></a>    Результат контрольной процедуры K  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100202"></a>                              K  = |X - C|,

<div align="center">

                               к

</div>


<a id="p100203"></a>где:
<a id="p100204"></a>X - результат контрольного измерения массовой концентрации формальдегида в образце для контроля;
<a id="p100205"></a>C - аттестованное значение образца для контроля.
<a id="p100206"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

<a id="p100207"></a>,

<a id="p100208"></a>где  - характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие аттестованному значению образца контроля .
<a id="p100209"></a>Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

<a id="p100210"></a>                               K  <= K. (3)
                                к

<a id="p100211"></a>При невыполнении условия (3) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.

#### <a id="p100212"></a>12.3 Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с использованием метода добавок

<a id="p100213"></a>    Оперативный   контроль  процедуры  измерений  проводят  путем сравнения
результата  отдельно  взятой контрольной процедуры К  с нормативом контроля
                                                    к
К .
 д
<a id="p100214"></a>    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100215"></a>                            K  = |X' - X - C|,
                             к

    где:
    X'   -   результат   контрольного   измерения   массовой   концентрации
формальдегида в пробе с известной добавкой;
    X   -   результат   контрольного   измерения    массовой   концентрации
формальдегида в рабочей пробе;

<div align="center">

    C - величина добавки.

</div>

<a id="p100216"></a>    В качестве добавки используют аттестованный раствор формальдегида.
<a id="p100217"></a>    Норматив контроля К  рассчитывают по формуле:
                       д

<a id="p100218"></a>,

<a id="p100219"></a>где:
<a id="p100220"></a>,  - значения характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующей массовой концентрации формальдегида в пробе с добавкой и в рабочей пробе соответственно;
<a id="p100221"></a> (X - массовая концентрация формальдегида в пробе);
<a id="p100222"></a> (X' - массовая концентрация формальдегида в пробе с добавкой);
<a id="p100223"></a> установлены в лаборатории.
<a id="p100224"></a>Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

<a id="p100225"></a>                               K  <= K . (4)
                                к     д

<a id="p100226"></a>При невыполнении условия (4) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (4) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.
<a id="p100227"></a>Примечание: При внедрении методики допускается рассчитывать значение характеристики относительной погрешности результатов измерений при реализации методики в лаборатории по формуле: , где  - показатель точности МВИ. Значения  приведены в таблице 1.





<a id="p100228"></a>Приложение 1

<div align="center">

<a id="p100229"></a>**БЛОК-СХЕМА АНАЛИЗА**

</div>



<table>
<colgroup><col width="15%"><col width="14%"><col width="3%"><col width="14%"><col width="15%"><col width="5%"><col width="3%"><col width="16%"><col width="14%"><col width="3%"></colgroup>
<tr><td colspan="5" rowspan="2">Подготовка пробы к анализу: - фильтрование через мембранный фильтр или - осветление путем прибавления раствора щелочи или - осветление путем прибавления раствора щелочи и сульфата цинка (при необходимости)</td><td colspan="5"></td></tr>
<tr><td></td><td colspan="4" rowspan="2">Приготовление холостой пробы (для серии анализов)</td></tr>
<tr><td colspan="6">\/</td></tr>
<tr><td colspan="10"></td></tr>
<tr><td colspan="5" rowspan="2">Если проводилось осветление, то фильтрование через бумажный фильтр</td><td colspan="5">\/</td></tr>
<tr><td colspan="2"></td><td colspan="2">Холостая проба</td><td></td></tr>
<tr><td colspan="7">\/ \/</td><td colspan="2">25 куб. см дистиллированной воды</td><td></td></tr>
<tr><td colspan="2" rowspan="2">Анализируемая проба 25 куб. см фильтрата + 2,0 куб. см ацетилацетонового реактива, перемешивание, нагревание 10 мин., охлаждение</td><td rowspan="2"></td><td colspan="2" rowspan="2">Фон пробы 25 куб. см фильтрата + 2,0 куб. см аммиачного реактива перемешивание, нагревание 10 мин., охлаждение</td><td colspan="2"></td><td colspan="2">+ 2,0 куб. см ацетилацетонового реактива, перемешивание, нагревание 10 мин., охлаждение</td><td></td></tr>
</table>

           \/                    \/                           \/

```text
   ┌─────────────────────────────────┐      ┌─────────────────────────────┐
   │ Фотометрирование анализируемой  │      │  Фотометрирование холостой  │
   │ пробы и фона пробы относительно │      │      пробы относительно     │
   │         холостой пробы          │      │    дистиллированной воды    │
   │   лямбда = 414 нм, l = 50 мм    │      │ лямбда = 414 нм, l = 50 мм  │
   └─────────────────────────────────┘      └─────────────────────────────┘
```




<a id="p100231"></a>

---



## Иллюстрации

$\sigma_{r}$

$\sigma_{R}$

$\pm \delta$

$X \pm \Delta,\text{мг}/\text{куб}.\text{дм},\text{при }P = 0,95,$

$\Delta = \delta \cdot 0,01 \cdot X,$

$\delta$

$\text{К } = \Delta_{\text{л}}$

$\Delta_{\text{л}}$

$\Delta_{\text{л}} = 0,01\delta_{\text{л}}C$

$K_{\text{д}} = \sqrt{(\Delta'_{\text{л}x})^{2} + (\Delta_{\text{л}x})^{2}}$

$\Delta'_{\text{л}x}$

$\Delta_{\text{л}x}$

$\Delta_{\text{л}x} = 0,01\delta_{\text{л}x}X$

$\Delta'_{\text{л}x} = 0,01\delta_{\text{л}x}X'$

$\delta_{\text{л}x}(\delta_{\text{л}}'_{x})$

$\delta_{\text{л}} = 0,84\delta$

$\delta$

$\delta$