---
title: "Без названия"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/bez-nazvaniya-1215"
---

## Без названия

# Документ 12549


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Заместитель Председателя<br>
Государственного комитета РФ<br>
по охране окружающей среды<br>
**А.А.СОЛОВЬЯНОВ**

</div>

24 марта 1999 года

<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ**
**АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА И ВЫБРОСОВ В АТМОСФЕРУ**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА**
**ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ**
**ПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ C1 - C10 (СУММАРНО, В ПЕРЕСЧЕТЕ**
**НА УГЛЕРОД), НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ C2 - C5 (СУММАРНО,**
**В ПЕРЕСЧЕТЕ НА УГЛЕРОД) И АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ**
**(БЕНЗОЛА, ТОЛУОЛА, ЭТИЛБЕНЗОЛА, КСИЛОЛОВ, СТИРОЛА)**
**ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ,**
**ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСАХ**
**МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100004"></a>*ПНД Ф 13.1:2:3.25-99*

<a id="p100005"></a>*Методика допущена для целей государственного экологического контроля.*
<a id="p100006"></a>*Методика рассмотрена и одобрена научно-техническим советом ФГУ "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия на окружающую среду" (ФГУ "ФЦАО").*
<a id="p100007"></a>*Разработчики:*
<a id="p100008"></a>*Казанское ПНУ "Оргнефтехимзаводы", ЗАО "ЛЮБЭКОП", МП "БЕЛИНЭКОМП".*
<a id="p100009"></a>*В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 - ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации N 224.02.11.044/2005 в МВИ внесены изменения (Протокол N 2 заседания НТС ФГУ "ФЦАО" от 04.05.2005).*
<a id="p100010"></a>*Издание 2005 г.*
<a id="p100011"></a>    *Настоящая  методика  предназначена  для измерения массовой концентрации*
*предельных  углеводородов  C   -  C    (суммарно,  в пересчете на углерод),*
                            *1      10*
*непредельных  углеводородов  C   -  C  (суммарно, в пересчете на углерод) и*
                              *2      5*
*ароматических   углеводородов  (бензола,  толуола,  этилбензола,  ксилолов,*
*стирола)  при  их  совместном  присутствии в атмосферном воздухе, в воздухе*
*рабочей зоны и в источниках промышленных выбросов.*

<a id="p100012"></a>*Наименование определяемых показателей         Диапазон измерений, мг/куб. м*

<a id="p100013"></a>*Предельные углеводороды C  - C*
                         *1    10*
*(суммарно, в пересчете на углерод)            От 0,2 до 1000 вкл.*
<a id="p100014"></a>*Непредельные углеводороды C  - C*
                           *2    5*
*(суммарно, в пересчете на углерод)            От 1 до 1000 вкл.*
<a id="p100015"></a>*Ароматические углеводороды (бензол,*
*толуол, этилбензол, ксилол, стирол)           От 0,2 до 1000 вкл.*

<a id="p100016"></a>*Определению не мешают кислородсодержащие органические соединения.*

<a id="p100017"></a>*1. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ*
*И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ*

<a id="p100018"></a>*Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.*

<a id="p100019"></a>*Таблица 1*

<a id="p100020"></a>*ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ, ПРАВИЛЬНОСТИ,*
*ПОВТОРЯЕМОСТИ, ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ*


| Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), сигма , % r | Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), сигма , % R | Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности P = 0,95), +/- дельта , % c | Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности P = 0,95), +/- дельта, % |
| --- | --- | --- | --- |
| 4 | 10,5 | 9 | 23 |


<a id="p100023"></a>*Значения показателя точности методики используют при:*
<a id="p100024"></a>*- оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;*
<a id="p100025"></a>*- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;*
<a id="p100026"></a>*- оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.*

<a id="p100027"></a>*2. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА,*
*РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ*

<a id="p100028"></a>    *Газовый   хроматограф   с   пламенно-ионизационным   детектором (предел*
                                  *-11*
*детектирования по пропану 2,5 x 10    г/с).*
<a id="p100029"></a>*Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 метр и внутренним диаметром 3 мм.*
<a id="p100030"></a>*Система обработки данных (При отсутствии - допускается применять линейку измерительную металлическую с ценой деления 1 мм, ГОСТ 427-75; лупу измерительную, ГОСТ 25706-83).*
<a id="p100031"></a>*Микрокалькулятор.*
<a id="p100032"></a>*Секундомер, кл-3, цена деления 0,2 сек.*
<a id="p100033"></a>*Комплект поверочных газовых смесей метан/воздух, ТУ 6-16-2356-92, для градуировки хроматографа (табл. 2).*

<a id="p100034"></a>*Таблица 2*


<table>
<colgroup><col width="8%"><col width="11%"><col width="46%"><col width="18%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td>N смеси п/п</td><td>Номер по реестру ГСО</td><td colspan="2">Номинальное значение и допускаемые отклонения объемной доли масс. концентрации -1 метана, млн. (%) метана, &lt;...&gt;</td><td>Пределы допускаемой абсолютной погрешности, &lt;...&gt;</td></tr>
<tr><td>1</td><td>3896-87</td><td>-1 7,5 +/- 1,0 млн.</td><td>5,0 +/- 0,7</td><td>0,5 0,4</td></tr>
<tr><td>2</td><td>3901-87</td><td>-1 36,0 +/- 4,0 млн.</td><td>24,0 +/- 3,0</td><td>1,5 1,0</td></tr>
<tr><td>3</td><td>3903-87</td><td>-1 120 +/- 10 млн.</td><td>80 +/- 7</td><td>6 4</td></tr>
<tr><td>4</td><td>4445-88</td><td>0,08 +/- 0,01%</td><td>530 +/- 70</td><td>0,002 13</td></tr>
<tr><td>5</td><td>4446-88</td><td>0,20 +/- 0,02%</td><td>1330 +/- 140</td><td>0,004 30</td></tr>
</table>


<a id="p100041"></a>*Примечание:*
<a id="p100042"></a>*1. Допускается применение поверочных газовых смесей с другими значениями объемной доли (массовой концентрации) метана, установленными с относительной погрешностью не более +/- 8%.*
                                                       *-1*
<a id="p100043"></a>    *2. Значения объемной доли метана, выраженные в млн.  ,  пересчитываются*
*в значения массовой концентрации метана, мг/куб. м (при 20 °C и 101,3 кПа),*
*путем умножения на 0,667.*

                                                                        *-1*
<a id="p100044"></a>    *ГСО N 5316-90, этилен/азот, объемная доля этилена  30,0 +/- 3,0 млн.  ,*
                        *-1*
*погрешность +/- 1,5 млн.  , или  ГСО N 5317-90,  этилен/азот, объемная доля*
                           *-1                             -1*
*этилена   45,0 +/- 5,0 млн.  ,   погрешность  +/- 2,5 млн.  ,  или   эталон*
*сравнения ВНИИМ, бензол/азот (воздух) N ЭС 59 с молярной долей  бензола  от*
             *-1*
*30 до 70 млн.  , относительная погрешность не более +/- 5%.*
<a id="p100045"></a>*Весы лабораторные типа ВЛР-200, ГОСТ 24104-2001.*
<a id="p100046"></a>*Аспиратор для отбора проб воздуха, модель 822, ТУ 64-1-862-77.*
<a id="p100047"></a>*Пипетки газовые вместимостью 250 - 500 куб. см.*
<a id="p100048"></a>*Шприцы цельностеклянные вместимостью 50 - 100 куб. см, ТУ 64-1-1279-75.*
<a id="p100049"></a>*Термопара хромель-алюмель, с милливольтметром с пределом измерений до 1000 °C, ГОСТ 9736-81.*
<a id="p100050"></a>*Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до 1000 °C.*
<a id="p100051"></a>*Шкаф сушильный, ТУ 64-1-909-80.*
<a id="p100052"></a>*Печь обогрева реактора от газоанализатора ГХЛ-1.*
<a id="p100053"></a>*Автотрансформатор лабораторный регулировочного типа ЛАТР-1М, ТУ 16-671.025-84.*
<a id="p100054"></a>*Реактор каталитической очистки газа-носителя из нержавеющей стали объемом 70 куб. см (приложение Б, рис. 1 - не приводится).*
<a id="p100055"></a>*Фильтрующий патрон для улавливания кислородсодержащих органических соединений (приложение В, рис. 2 - не приводится).*
<a id="p100056"></a>*Фильтрующий патрон для улавливания непредельных и ароматических углеводородов (приложение Г, рис. 3 - не приводится).*
<a id="p100057"></a>*Набор сит "Физприбор" или сит аналогичного типа.*
<a id="p100058"></a>*Баня водяная, ТУ-64-1-2850-76.*
<a id="p100059"></a>*Стекловолокно, ГОСТ 10727-73.*
<a id="p100060"></a>*Вата гигроскопическая, ГОСТ 5556-81.*
<a id="p100061"></a>*Сетка проволочная.*
<a id="p100062"></a>*Эксикатор, ГОСТ 25336-82.*
<a id="p100063"></a>Колба круглодонная типа КГП-3 вместимостью 250 куб. см, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100064"></a>Посуда лабораторная фарфоровая, ГОСТ 9147-80.
<a id="p100065"></a>Цветохром ЗК, фр. 0,14 - 0,25 мм и 0,315 - 0,46 мм, ТУ 6-09-26-219-75.
<a id="p100066"></a>3,3',3"-Нитрилотрипропионитрил для хроматографии, ТУ 6-09-06-683-75.
<a id="p100067"></a>Азотнокислый никель 6-водный, ГОСТ 4055-78.
<a id="p100068"></a>Магний хлорнокислый 6-водный, ТУ 6-09-2735-73.
<a id="p100069"></a>Натрий хлористый, ГОСТ 4233-77.
<a id="p100070"></a>Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
<a id="p100071"></a>Ртуть (I) сернокислая (получение см. Приложение А).
<a id="p100072"></a>Нитрат серебра, ГОСТ 1277-75.
<a id="p100073"></a>Серная кислота, ГОСТ 4204-77.
<a id="p100074"></a>Соляная кислота, ГОСТ 3118-77.
<a id="p100075"></a>Ацетон для хроматографии, ТУ 6-09-1707-77.
<a id="p100076"></a>Этанол для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77.
<a id="p100077"></a>Гексан для хроматографии, ТУ 6-09-3375-78.
<a id="p100078"></a>Водород технический, ГОСТ 3022-80, сортность Б.
<a id="p100079"></a>Воздух, ГОСТ 11882-73.

<div align="right">

<a id="p100080"></a>Шамот, фр. 0,86 - 1,6 мм, ТУ 390-83.

</div>

<a id="p100081"></a>Примечание. Допускается использование иных средств измерений, вспомогательного оборудования и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже, чем у приведенных выше.

<div align="center">

<a id="p100082"></a>**3. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>


<a id="p100083"></a>    Определение   содержания  предельных углеводородов C  - C   (суммарно),
                                                        1    10
непредельных углеводородов C  - C  (суммарно) и ароматических углеводородов
                            2    5
(бензола,   толуола,   этилбензола,   ксилолов,   стирола)   основано    на
газохроматографическом  разделении компонентов пробы на насадочной колонке,
заполненной  10% нитрилотрипропионитрила на цветохроме ЗК, с последующей их
регистрацией   пламенно-ионизационным   детектором. Предельные углеводороды
регистрируются   суммарно   после   улавливания   на  фильтр непредельных и
ароматических   углеводородов.   Индивидуальные  ароматические углеводороды
регистрируются  отдельно. Содержание непредельных углеводородов вычисляется
по   разности   выходного   сигнала,   полученного   до  и после применения
фильтрующего патрона.

<div align="center">

<a id="p100084"></a>**4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ**

</div>


<a id="p100085"></a>4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.007-76.
<a id="p100086"></a>4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.
<a id="p100087"></a>4.3. Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.
<a id="p100088"></a>4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

<div align="right">

<a id="p100089"></a>**5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА**

</div>


<a id="p100090"></a>К выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц, имеющих высшее или среднее специальное образование или опыт работы на газовом хроматографе и в химической лаборатории, прошедших соответствующий инструктаж, освоивших метод в процессе тренировки и уложившихся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

<a id="p100091"></a>**6. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ**

<a id="p100092"></a>При проведении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
<a id="p100093"></a>Температура воздуха - 20 +/- 5 °C.
<a id="p100094"></a>Атмосферное давление - 84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.).
<a id="p100095"></a>Влажность воздуха - не более 80% при температуре 25 °C.
<a id="p100096"></a>Напряжение в сети - 220 +/- 22 В.
<a id="p100097"></a>Частота переменного тока - 50 +/- 1 Гц.
<a id="p100098"></a>При выполнении измерений должны соблюдаться следующие условия хроматографического анализа:
<a id="p100099"></a>Колонка заполнена сорбентом - 10% нитрилотрипропионитрила на цветохроме ЗК, фр. 0,14 - 0,25 мм.

<a id="p100100"></a>Наполнитель фильтрующего патрона    Магний хлорнокислый, фр. 0,25 - 0,50 мм
для улавливания кислородсодержащих
органических соединений
<a id="p100101"></a>Наполнитель фильтрующего патрона    Шамот, обработанный раствором
для улавливания непредельных        сернокислой закиси ртути;
и ароматических углеводородов       шамот, обработанный раствором  AgNO  в
                                                                       3
                                    серной кислоте
<a id="p100102"></a>Катализатор для очистки газа-       12,5% окиси никеля на цветохроме ЗК,
носителя                            фр. 0,315 - 0,46 мм
<a id="p100103"></a>Температура термостата колонок, °C  90
<a id="p100104"></a>Температура детектора, °C           100
<a id="p100105"></a>Температура реактора, °C            600
<a id="p100106"></a>Газ-носитель                        Каталитически очищенный воздух
<a id="p100107"></a>Расход газа-носителя, куб. см/мин.  25
<a id="p100108"></a>Расход водорода, куб. см/мин.       30
<a id="p100109"></a>Расход воздуха, куб. см/мин.        300
<a id="p100110"></a>Объем вводимой пробы, куб. см       1
<a id="p100111"></a>Скорость движения ленты
потенциометра, мм/ч                 600
<a id="p100112"></a>Время хроматографического анализа,
мин.                                10
<a id="p100113"></a>Отношение выходного сигнала
хроматографа к шуму должно быть     10:1 (При отсутствии системы обработки
не менее                            данных минимальная высота пика - 10%
                                    от шкалы показывающего прибора)
                                    при минимальном рабочем значении
                                    масштаба ослабления выходного сигнала
<a id="p100114"></a>Относительные времена удерживания   Приведены в табл. 3
определяемых веществ
(ориентировочные)

<a id="p100115"></a>Таблица 3

<a id="p100116"></a>**ОРИЕНТИРОВОЧНЫЕ ОТНОСИТЕЛЬНЫЕ ВРЕМЕНА УДЕРЖИВАНИЯ**
**УГЛЕВОДОРОДОВ**


<a id="p100125"></a>

| Углеводороды | Относительные времена удерживания |
| --- | --- |
| Алифатические углеводороды C - C 1 10 | 0,31 - 0,62 +/- 0,05 |
| Бензол | 1,00 +/- 0,15 |
| Толуол | 1,45 +/- 0,2 |
| Этилбензол | 1,64 +/- 0,3 |
| м- + п-Ксилолы | 2,22 +/- 0,4 |
| о-Ксилол | 2,92 +/- 0,5 |
| Стирол | 3,98 +/- 0,7 |
| Предельные углеводороды C - C | и непредельные C - C элюируются |
| 1 10 суммарным пиком до бензола. | 2 5 |

<a id="p100126"></a>Типовые хроматограммы разделения углеводородов, полученные при указанных условиях, с использованием фильтрующего патрона и без него, приведены на рис. 4 и 5 (приложения Д и Е - не приводятся).
<a id="p100127"></a>    Эффективность   разделительной   колонки признается удовлетворительной,
если   степень   разрешения  (R ) двух выходящих друг за другом компонентов
                               s
(бензола и толуола) не менее 1,5.
<a id="p100128"></a>    Степень разрешения вычисляют по формуле:

                                   t  - t
                                    2    1
<a id="p100129"></a>                             R  = ---------,                            (1)
                              s   мю  + мю
                                    1     2

<a id="p100130"></a>    где:
<a id="p100131"></a>    t  и t  - времена удерживания бензола и толуола, с;
     1    2
<a id="p100132"></a>    мю  и мю  - ширина  пиков  бензола  и  толуола  на  половине их высоты,
      1     2
с. При  наличии  системы   обработки  данных  мю  и мю  можно рассчитать по
                                                1     2
формулам:

                                     S
                                      1
<a id="p100133"></a>                               мю  = --,                                (2)
                                 1   h
                                      1

                                     S
                                      2
<a id="p100134"></a>                               мю  = --,                                (3)
                                 2   h
                                      2

<a id="p100135"></a>    где h ,  h   и  S , S   -  высоты  и  площади  пиков  бензола и толуола
         1    2      1   2
соответственно.
<a id="p100136"></a>При нарушении указанного условия необходимо провести регенерацию хроматографической колонки согласно п. 7.6.
<a id="p100137"></a>Примечания:
1. <a id="p100138"></a>Наполнитель фильтрующего патрона для улавливания кислородсодержащих органических соединений меняют через каждые 30 анализов.
2. <a id="p100139"></a>Наполнитель фильтрующего патрона для улавливания непредельных и ароматических углеводородов меняют через каждые 10 анализов.

<div align="center">

<a id="p100140"></a>**7. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>



#### <a id="p100141"></a>7.1 Приготовление катализатора для очистки

газа-носителя от органических веществ

<a id="p100142"></a>Взвешивают с точностью до первого десятичного знака 70,0 куб. см цветохрома ЗК фракции 0,315 - 0,46 мм, помещают в фарфоровую чашку и заливают 75,0 - 80,0 куб. см водного раствора азотнокислого никеля из расчета 12,5% окиси никеля к весу носителя.
<a id="p100143"></a>Содержимое чашки выпаривают досуха на электрической плитке при постоянном перемешивании. Высушенный катализатор помещают в муфельную печь, установленную в вытяжном шкафу. В течение 2-х часов постепенно поднимают температуру до 600 °C и выдерживают при этой температуре 3 часа до полного удаления оксидов азота. Подготовленный катализатор засыпают в реактор, концы которого закрывают тампоном из стекловаты.
<a id="p100144"></a>Реактор устанавливают в электропечь от прибора ГХЛ-1.
<a id="p100145"></a>Подачу на печь напряжения, необходимого для поддержания температуры реактора до 600 °C, осуществляют через автотрансформатор. Контроль за температурой реактора осуществляют термопарой с милливольтметром.


#### <a id="p100146"></a>7.2 Приготовление наполнителя фильтрующего патрона

для улавливании органических примесей, относящихся к классу
альдегидов, кетонов, спиртов, карбоновых кислот и других
кислородсодержащих органических соединений

<a id="p100147"></a>    Кристаллогидрат   Mg(ClO )  x 6H O   нагревают   в   сушильном  шкафу в
                            4 2     2
фарфоровой   чашке   до   температуры   150 - 160 °C.  При этой температуре
кристаллы   плавятся   в   кристаллизационной   воде. По мере удаления воды
жидкость   затвердевает   в   пористую   массу   Mg(ClO )  x 3H O. Во время
                                                       4 2     2
затвердевания препарат необходимо перемешивать стеклянной палочкой.
<a id="p100148"></a>Затем температуру повышают до 200 °C (но не выше 230 °C) и расплавленную соль при этой температуре выдерживают 2 часа. После охлаждения наполнитель измельчают в фарфоровой ступке, отсеивают фракцию 0,25 - 0,50 мм и заполняют фильтрующий патрон (приложение В, рис. 2).


#### <a id="p100149"></a>7.3 Приготовление сорбента для улавливания непредельных

и ароматических углеводородов <1>


<a id="p100150"></a>

---

<a id="p100151"></a><1> Допускается использовать готовые поглотительные порошки от газоанализатора УГ-2.

<a id="p100152"></a>Растворяют 4 г сульфата закиси ртути в 20 куб. см х.ч. серной кислоты при нагревании и перемешивании. После полного растворения навески в фарфоровую чашку вносят 50 г шамота, тщательно перемешивают до равномерного смачивания зерен и высушивают на плитке при постоянном перемешивании 15 - 20 мин.
<a id="p100153"></a>В процессе высушивания обильно выделяются пары серной кислоты. Высушенный сорбент насыпают в склянку с хорошо пришлифованной пробкой и оставляют в эксикаторе над серной кислотой. После остывания сорбент пересыпают в ампулы, которые запаивают.
<a id="p100154"></a>    Затем  взвешивают 3 г  AgNO  и растворяют в 54,3 куб. см серной кислоты
                               3
плотностью   1,84 г/куб. см.   Обрабатывают   шамот   приготовленным 3%-ным
раствором  AgNO   в  серной  кислоте из расчета на 1 г сорбента 0,2 куб. см
               3
раствора.
<a id="p100155"></a>    Приготовленный  таким образом сорбент перемешивают и помещают в ампулы,
которые запаивают на горелке.
<a id="p100156"></a>    Приготовленными   сорбентами   заполняют  стеклянный фильтрующий патрон
(приложение Г,  рис. 3).   В  узкий  конец стеклянной трубки диаметром 5 мм
вкладывают   небольшой   ватный   тампон  длиной 5 мм и через широкий конец
трубки, соединенной встык с воронкой, в вертикальном положении при легком и
постоянном   постукивании   штырьком   о   стенки трубки насыпают до второй
перетяжки  слой  шамота,   обработанного  раствором AgNO  в серной кислоте,
                                                        3
третью  и  четвертую   оливы   заполняют   шамотом,  обработанным раствором
сернокислой    закиси   ртути.    Снимают   воронку,   вкладывают   кусочек
гигроскопической   ваты   слоем  5 мм и немедленно закрывают заглушками оба
конца патрона.
<a id="p100157"></a>Фильтрующий патрон и вскрытые ампулы с оставшимися поглотительными порошками должны быстро закрываться заглушками и храниться в эксикаторе над серной кислотой.


#### <a id="p100158"></a>7.4 Приготовление сорбента


<a id="p100159"></a>Цветохром ЗК фракции 0,14 - 0,25 мм обрабатывают концентрированной соляной кислотой в течение 3 часов.
<a id="p100160"></a>После обработки цветохром отмывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ионы хлора (контролируют по азотнокислому серебру).
<a id="p100161"></a>Обработанный носитель сушат при 200 °C в течение 3-х часов, прокаливают при 1000 °C 4 - 5 часов.


#### <a id="p100162"></a>7.5 Приготовление насадки


<a id="p100163"></a>Для приготовления насадки взвешивают с точностью до первого десятичного знака 30,0 куб. см сорбента и рассчитанное количество (10% от массы твердого носителя) неподвижной фазы нитрилотрипропионитрила с точностью до второго десятичного знака. Навеску неподвижной жидкой фазы растворяют в 35,0 - 40,0 куб. см ацетона.
<a id="p100164"></a>В круглодонную колбу засыпают носитель и туда же вносят растворенную неподвижную фазу. Объем растворителя должен быть таким, чтобы над поверхностью твердого носителя образовался слой раствора не более 5 мм. Выдерживают в течение часа. Растворитель выпаривают в вытяжном шкафу при осторожном перемешивании содержимого колбы и нагревании на водяной бане до тех пор, пока насадка не станет сыпучей. Окончательно насадку высушивают на воздухе до исчезновения запаха растворителя.


#### <a id="p100165"></a>7.6 Подготовка хроматографической колонки


<a id="p100166"></a>Хроматографическую колонку промывают последовательно водой, этанолом, гексаном, высушивают в токе воздуха и заполняют сорбентом. Подготовленную колонку подсоединяют к хроматографу и кондиционируют в токе газа-носителя при температуре 90 °C в течение 8 часов. После этого колонку подсоединяют к детектору и кондиционируют ее при температуре 90 °C до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.


#### <a id="p100167"></a>7.7 Подготовка хроматографа


<a id="p100168"></a>Подключение хроматографа к сети, проверка на герметичность и вывод на режим выполняют согласно инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа.
<a id="p100169"></a>Методика предусматривает следующие изменения в газовой схеме хроматографа (приложение Ж, рис. 6 - не приводится):
- <a id="p100170"></a>установку каталитического реактора для очистки газа-носителя (воздуха) от органических примесей перед блоком подготовки газов;
- <a id="p100171"></a>исключение фильтра в линии газа-носителя во избежание накопления органических примесей на нем, дающих фоновое загрязнение;
- <a id="p100172"></a>исключение вентиля тонкой регулировки на линии газа-носителя в блоке подготовки газов для устранения изменения давления в системе при вводе пробы в хроматограф;
- <a id="p100173"></a>применение крана-дозатора с тефлоновыми уплотнительными элементами;
- <a id="p100174"></a>введение фильтрующего патрона для улавливания органических примесей, относящихся к классу альдегидов, кетонов, спиртов, карбоновых кислот, простых и сложных эфиров (т.е. кислородсодержащих органических соединений);
- <a id="p100175"></a>введение фильтрующего патрона для улавливания непредельных и ароматических углеводородов.


#### <a id="p100176"></a>7.8 Градуировка хроматографа


<a id="p100177"></a>Градуировку хроматографа для диапазона измеряемых концентраций от 0,2 до 1000 мг/куб. м проводят методом абсолютной калибровки, используя серию градуировочных смесей с различным содержанием метана (см. п. 2 табл. 2). Если измерения предполагается проводить в более узком диапазоне измеряемых концентраций, то количество градуировочных смесей может быть уменьшено до трех. Например: при измерениях в диапазоне от 0,2 до 150 мг/куб. м для градуировки могут быть применены смеси N 1 - 3 из табл. 2. Каждую смесь не менее 3 раз подают в хроматографическую колонку и на полученных хроматограммах определяют значения площадей пиков в кв. мм или ед. сч.
<a id="p100178"></a>Полученные данные заносят в таблицу, аналогичную приведенной ниже.

<a id="p100179"></a>Таблица 4


| Массовая концентрация метана (при 20 °C и 101,3 кПа), мг/куб. м | Измеренное значение площади, кв. мм | Среднее значение площади, кв. мм | Приведенное значение площади, кв. мм |
| --- | --- | --- | --- |
| C 1 | S ; S ;.. S 11 12 1n | _ S 1 | S пр1 |
| C i | S ; S ;.. S i1 i2 in | _ S i | S прi |
| C m | S ; S ;.. S m1 m2 mn | _ S m | S прm |


<a id="p100184"></a>    При анализе каждой градуировочной смеси проверяют выполнение следующего
условия:

                       S     - S
                        imax    imin
<a id="p100185"></a>                       ------------- 100% <= 10%,                       (4)
                            _
                            S
                             i

<a id="p100186"></a>    где:
<a id="p100187"></a>    S     - максимальная   площадь   хроматографического   пика, кв. мм или
     imax
ед. сч.;
<a id="p100188"></a>    S     - минимальная   площадь   хроматографического   пика, кв. мм  или
     imin
ед. сч.;
    _
<a id="p100189"></a>    S  - среднее арифметическое площадей пиков.
     i
<a id="p100190"></a>    При невыполнении условия (4) анализ градуировочной смеси повторяют. При
повторном невыполнении условия (4) выясняют и устраняют причины, приводящие
к невыполнению этого условия.
<a id="p100191"></a>    Приведенное   значение   площади   (S  )   пика   метана   в i-ой смеси
                                         пр
рассчитывают по формуле:

                                   _
<a id="p100192"></a>                            S    = S  x M,                              (5)
                             прi    i

<a id="p100193"></a>    где:
    _
<a id="p100194"></a>    S  - среднее   значение   площади  пика метана в i-ой смеси, кв. мм или
     i
в ед. сч.;
<a id="p100195"></a>    M - масштаб ослабления выходного сигнала.
<a id="p100196"></a>    По   полученным   данным   определяют    градуировочные    коэффициенты
(K ... K ... K ) по формуле:
  1     i     m

<a id="p100197"></a>                            K  = S    / C .                             (6)
                             i    прi    i

<a id="p100198"></a>    Градуировочную   характеристику    признают    удовлетворительной   при
выполнении следующего условия:

<a id="p100199"></a>                    ((K    - K   ) / K) 100% <= 15%,                    (7)
                       max    min

<a id="p100200"></a>    где:
<a id="p100201"></a>    K    - максимальный из m градуировочных коэффициентов;
     max
<a id="p100202"></a>    K    - минимальный из m градуировочных коэффициентов;
     min
<a id="p100203"></a>    m - число градуировочных коэффициентов;
<a id="p100204"></a>    K - средневзвешенное     значение     градуировочных     коэффициентов,
рассчитанное по формуле:

                                    m
<a id="p100205"></a>                          K = m / (SUM 1 / K ).                         (8)
                                   i=1      i

<a id="p100206"></a>    При невыполнении условия (7) выясняют и устраняют причины, приводящие к
невыполнению   этого   условия.   После чего повторяют процедуру построения
градуировочной характеристики.
<a id="p100207"></a>    В процессе градуировки измеряют атмосферное давление (P  ).
                                                           гр
<a id="p100208"></a>    Контроль   стабильности  градуировочной характеристики проводят не реже
одного   раза   в   день, используя одну из газовых смесей, применяемых при
градуировке хроматографа.
<a id="p100209"></a>    Градуировочную   характеристику   считают   стабильной  при  выполнении
следующего условия:

                    |(S  )  z - (S  )  |
                       пр к       пр гр
<a id="p100210"></a>                    -------------------- 100% <= 12%,                   (9)
                          (S  )
                            пр гр

<a id="p100211"></a>    где:
<a id="p100212"></a>    (S  )  - значение  приведенной  площади пика, рассчитанное при контроле
      пр к
стабильности градуировочной характеристики, кв. мм или ед. сч.;
<a id="p100213"></a>    (S  )   - значение   приведенной   площади   пика,   рассчитанное   при
      пр гр
построении градуировочной характеристики, кв. мм или ед. сч.;
<a id="p100214"></a>    z - поправочный коэффициент (см. раздел 10).
<a id="p100215"></a>При невыполнении условия (9) выясняют и устраняют причины, приводящие к нестабильности градуировочной характеристики, и повторяют процедуру контроля стабильности градуировочной характеристики. При повторном невыполнении условия (9) строят новую градуировочную характеристику.

<a id="p100216"></a>**8. ОТБОР ПРОБ**

<a id="p100217"></a>Отбор проб следует проводить в соответствии с ГОСТ Р 50820-95 "Оборудование газоочистное и пылеулавливающее. Методы определения запыленности газопылевых потоков", ПНД Ф 12.1.1-99 "Методические рекомендации по отбору проб при определении концентрации вредных веществ (газов и паров) в выбросах промышленных предприятий". Для проб воздуха рабочей зоны - ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" при установившемся технологическом режиме работы обследуемого источника выделения загрязняющих веществ в атмосферу.
<a id="p100218"></a>Анализируемый газ отбирают в стеклянные газовые пипетки на 250 - 500 куб. см с зажимами на концах или в цельностеклянные шприцы на 50 - 100 куб. см с зажимом. Анализируемым газом промывают пипетку в течение 2 - 3 мин. со скоростью 0,5 - 2 куб. дм/мин., перекрывают оба зажима одновременно, выключают аспиратор и отсоединяют пипетку от системы.
<a id="p100219"></a>При отборе проб промвыбросов, находящихся под разрежением, необходимо следить за тем, чтобы в отобранную пробу не попал воздух. В процессе отбора измеряется температура и давление (разрежение) газовой пробы у пипетки.
<a id="p100220"></a>Срок хранения проб не более 5 ч.

<div align="center">

<a id="p100221"></a>**9. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>


<a id="p100222"></a>Газовые пипетки или цельностеклянные шприцы с анализируемыми пробами предварительно выдерживают в помещении до комнатной температуры.
<a id="p100223"></a>Определение предельных углеводородов в смеси с непредельными углеводородами проводят путем двойного анализа. Для этого пробу воздуха вытесняют в дозу крана-дозатора через фильтрующий патрон, улавливающий непредельные и ароматические углеводороды, и без патрона. Типовые хроматограммы компонентов воздуха, полученные при указанных условиях, с использованием фильтрующего патрона и без него, приведены на рис. 4 и 5 (приложения Д и Е).
<a id="p100224"></a>Патрон с хлорнокислым магнием для улавливания кислородсодержащих соединений находится в схеме постоянно.
<a id="p100225"></a>Ввод пробы в хроматограф осуществляют краном-дозатором не менее 3 раз. Кран-дозатор переводят в положение "отбор", подсоединяют шприц или газовую пипетку и вытесняют пробу (в объеме 20 - 30 куб. см) в дозу. Объем пробы, вводимой в хроматограф, 1 куб. см. Вытеснение проб из пипеток осуществляют насыщенным раствором хлористого натрия. Затем отсоединяют шприц или газовую пипетку от крана-дозатора для выравнивания в нем давления и через 1 - 2 сек. переводят кран-дозатор в положение "анализ". Подсоединение и отсоединение шприца (пипетки) необходимо осуществлять таким образом, чтобы в пробу не попал воздух.
<a id="p100226"></a>    В процессе анализа измеряют атмосферное давление (P ).
                                                       а
<a id="p100227"></a>При необходимости в процессе анализа можно менять масштаб ослабления выходного сигнала.

<a id="p100228"></a>**10. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ**

<a id="p100229"></a>    Для   каждой  пробы вычисляют среднее значение площади пика для каждого
компонента (В) по формуле:

                  _    1  3
<a id="p100230"></a>                  S  = - SUM S  , кв. мм или ед. сч.,                  (10)
                   В   3 j=1  Вj

<a id="p100231"></a>    где S   - площади   хроматографических   пиков, для которых выполняется
         Вj
условие  (4).   При  невыполнении условия (4) выясняют и устраняют причины,
приводящие  к  невыполнению  условия (4). После чего процедуру, описанную в
разделе 9, повторяют.
<a id="p100232"></a>    Для каждой пробы вычисляют значение приведенной площади пика S     (кв.
                                                                  Впр
мм или ед. сч.) по формуле (5) раздела 7.8.
<a id="p100233"></a>    Массовую   концентрацию   предельных   (в   пересчете   на  углерод)  и
ароматических углеводородов вычисляют по формуле:

                          _
<a id="p100234"></a>                          X  = S    A  K z f,                          (11)
                           В    Впр  В

<a id="p100235"></a>    где:
                                           мг                  мг
<a id="p100236"></a>    K - градуировочный коэффициент, --------------- или ----------------;
                                    куб. м x кв. мм     куб. м x ед. сч.
<a id="p100237"></a>    A  - коэффициент   относительной   чувствительности   для  вещества "В"
     В
(табл. 5);
<a id="p100238"></a>    z - поправочный   коэффициент,   учитывающий   различия  в  атмосферном
давлении при градуировке и при анализе. Коэффициент вычисляется по формуле:

                                   P
                                    гр
<a id="p100239"></a>                               z = ---,                                (12)
                                   P
                                    а

<a id="p100240"></a>    где:
<a id="p100241"></a>    P   и P  - атмосферное давление при градуировке и при анализе, кПа;
     гр    а
<a id="p100242"></a>    f - коэффициент   для   приведения   значений   массовой концентрации к
температуре, соответствующей принятым нормальным условиям.
<a id="p100243"></a>    При анализе воздуха рабочей зоны f = 1,00; результат измерений приведен
к температуре  20 °C (293 K) и давлению 101,3 кПа. При анализе атмосферного
воздуха  и  выбросов   f = 293 / 273 = 1,07; результат измерений приведен к
температуре 0 °C (273 K) и давлению 101,3 кПа.
<a id="p100244"></a>    Массовую концентрацию непредельных углеводородов вычисляют по формуле:

<a id="p100245"></a>                       X  = M(S    - S )A  K z f,                      (13)
                        н      п+н    п  н

<a id="p100246"></a>    где:
<a id="p100247"></a>    M - масштаб ослабления выходного сигнала;
<a id="p100248"></a>    A  - коэффициент   относительной   чувствительности   для  непредельных
     н
углеводородов (табл. 5);
<a id="p100249"></a>    S    - площадь  пика   суммы предельных и непредельных углеводородов на
     п+н
хроматограмме без патрона, кв. мм или в ед. сч.;
<a id="p100250"></a>    S  - площадь пика предельных углеводородов на хроматограмме с патроном,
     п
кв. мм или в ед. сч.
<a id="p100251"></a>    Примечание.  Значения   коэффициентов   относительной  чувствительности
предельных   и   непредельных   углеводородов указаны с учетом пересчета на
углерод. Для пересчета применялась формула:

                                12 x n x C
<a id="p100252"></a>                           C  = ----------,                            (14)
                            у       M
                                     r

<a id="p100253"></a>    где:
<a id="p100254"></a>    C  - массовая концентрация углерода, мг/куб. м;
     у
<a id="p100255"></a>    n - количество атомов углерода в молекуле;
<a id="p100256"></a>    M  - относительная молекулярная масса углеводорода;
     r
<a id="p100257"></a>    C - массовая концентрация метана, мг/куб. м.

<a id="p100258"></a>Таблица 5

<div align="center">

<a id="p100259"></a>**КОЭФФИЦИЕНТЫ ОТНОСИТЕЛЬНОЙ ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ**<br>
**ДЛЯ ПЛАМЕННО-ИОНИЗАЦИОННОГО ДЕТЕКТОРА**

</div>



| Углеводороды | Коэффициенты относительной чувствительности (A) |
| --- | --- |
| Метан | 1,00 |
| Предельные углеводороды C - C 1 10 (в пересчете на C) (в пересчете на пропан) | 0,75 0,92 |
| Этилен | 0,88 |
| Пропилен | 0,88 |
| Бутилены | 0,88 |
| Амилены | 0,88 |
| Дивинил | 0,85 |
| Изопрен | 0,85 |
| Бензол | 0,81 |
| Толуол | 0,83 |
| Этилбензол | 0,83 |
| о-, м-, п-Ксилолы | 0,83 |
| Стирол | 0,81 |


<a id="p100275"></a>Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерения, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение.
<a id="p100276"></a>Значение предела воспроизводимости (R, %) при вероятности P = 0,95 для всех компонентов равно 29,0.
<a id="p100277"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

<div align="center">

<a id="p100278"></a>**11. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>


<a id="p100279"></a>Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

<div align="center">

<a id="p100280"></a>**X +/- ДЕЛЬТА, P = 0,95,**

</div>


<a id="p100281"></a>где ДЕЛЬТА - показатель точности методики.
<a id="p100282"></a>Значение ДЕЛЬТА рассчитывают по формуле:

<div align="center">

<a id="p100283"></a>**ДЕЛЬТА = 0,23X.**

</div>


<a id="p100284"></a>Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

<a id="p100285"></a>           X +/- ДЕЛЬТА , P = 0,95, при условии ДЕЛЬТА  < ДЕЛЬТА,
                       л                              л

<a id="p100286"></a>    где:
<a id="p100287"></a>    X - результат измерения, полученный в соответствии с прописью методики;
<a id="p100288"></a>    +/- ДЕЛЬТА   -  значение   характеристики    погрешности    результатов
              л
измерений,   установленное   при   реализации   методики  в  лаборатории  и
обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

<div align="center">

<a id="p100289"></a>**12. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ**<br>
**МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ**

</div>


<a id="p100290"></a>Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100291"></a>оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100292"></a>контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

<div align="center">

<a id="p100293"></a>Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений<br>
с применением образцов для контроля

</div>


<a id="p100294"></a>Образцами для контроля являются эталоны сравнения - газовые смеси этилен/азот и бензол/азот (воздух).
<a id="p100295"></a>    Оперативный   контроль   процедуры   измерений проводят путем сравнения
результата отдельно взятой контрольной процедуры К   с  нормативом контроля
                                                  к
К.
<a id="p100296"></a>    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100297"></a>                            К  = |X  - jФ |,                           (15)
                             к     к     к

<a id="p100298"></a>    где:
<a id="p100299"></a>    X  - результат измерений массовой концентрации определяемого компонента
     к
в образце для контроля, мг/куб. м, рассчитанный по формуле (11) методики;
<a id="p100300"></a>    Ф  - объемная   или   молярная   доля   этилена (бензола) в образце для
     к
              -1
контроля, млн.  ;
                                                                      -1
<a id="p100301"></a>    j - коэффициент пересчета значений объемной (молярной) доли  (млн.  ) в
значения   массовой   концентрации   (мг/куб. м) при 20 °C и 101,3 кПа. Для
этилена j = 1,16; для бензола j = 3,24.
<a id="p100302"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

<a id="p100303"></a>                               К = ДЕЛЬТА ,
                                         л

<a id="p100304"></a>    где +/- ДЕЛЬТА  - характеристика   погрешности   результатов измерений,
                  л
соответствующая    аттестованному   значению    образца    для    контроля.
ДЕЛЬТА  = 0,01 дельта jФ ;  дельта  - относительное значение характеристики
      л              л  к         л
погрешности результатов измерений.
<a id="p100305"></a>    Примечание - Допустимо характеристику погрешности результатов измерений
при   внедрении   методики в лаборатории устанавливать на основе выражения:
ДЕЛЬТА  = 0,84 ДЕЛЬТА,   с   последующим   уточнением   по  мере накопления
      л
информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.
<a id="p100306"></a>    Процедуру   измерений   признают   удовлетворительной   при  выполнении
условия:

<a id="p100307"></a>                                К  <= К.                               (16)
                                 к
<a id="p100308"></a>При невыполнении условия (16) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (16) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100309"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.





<div align="right">

<a id="p100310"></a>Приложение А

</div>


<div align="center">

<a id="p100311"></a>**ПРИГОТОВЛЕНИЕ РТУТИ (I) СЕРНОКИСЛОЙ**

</div>


<a id="p100312"></a>(Ю.В. Карякин, И.И. Ангелов. Чистые химические вещества. Москва. 1974 г., стр. 312)
1. <a id="p100313"></a>Препарат реактивной чистоты можно получить растворением ртути в концентрированной серной кислоте:



| 2Hg + 2H SO = Hg SO \/ + SO | + 2H O. |
| --- | --- |

                          2  4     2  4       2       2

<a id="p100315"></a>    Нагревают (под тягой) 1 вес. ч. ртути с 0,5 - 1 вес. ч. H SO  (пл. 1,84
                                                             2  4
г/куб. см),  пока приблизительно половина ртути не перейдет в твердую соль.
Неиспользованную   ртуть   сливают.   Соль  промывают небольшим количеством
холодной воды и сушат.
    2. <a id="p100316"></a>Сернокислую   ртуть   можно  получить, осаждая ее серной кислотой из
                2+
раствора соли Hg  :
                2

<a id="p100317"></a>                   Hg (NO )  + H SO  = Hg SO \/ + 2HNO .
                     2   3 2    2  4     2  4         3

<a id="p100318"></a>    В раствор Hg (NO )    прибавляют   разбавленную серную кислоту (1:2) до
                2   3 2
полного  осаждения  Hg SO .  Осадок  промывают небольшим количеством воды и
                      2  4
сушат.



<a id="p100319"></a>

---