---
title: "Без названия"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/bez-nazvaniya-1213"
---

## Без названия

# Документ 12547

> [!NOTE]
> ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

```mermaid
flowchart LR
  n0["ПНД Ф 14.1:2.4-95"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-4-95" "ПНД Ф 14.1:2.4-95. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации нитрат-ионов в природных и сточных водах фотометрическим методом с сали"
  n1["ПНД Ф 14.1:2:4.4-95"]:::doc
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
```


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
И.о. директора ФБУ<br>
"Федеральный центр анализа<br>
и оценки техногенного<br>
воздействия"<br>
**С.А.ХАХАЛИН**

</div>

<div align="center">

23 марта 2011 года

</div>


<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА**
**ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НИТРАТ-ИОНОВ В ПИТЬЕВЫХ,**
**ПОВЕРХНОСТНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ**
**С САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТОЙ**

<div align="center">

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2:4.4-95**

</div>


<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия (ФБУ "ФЦАО").
<a id="p100007"></a>Разработчик: "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" (ФБУ "ФЦАО").


### 1. <a id="p100008"></a>ВВЕДЕНИЕ


<a id="p100009"></a>Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации нитрат-ионов в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом.
<a id="p100010"></a>Диапазон измерений от 0,1 до 100 мг/куб. дм.
<a id="p100011"></a>Если массовая концентрация нитрат-ионов в анализируемой пробе превышает 10 мг/куб. дм, то пробу необходимо разбавлять.
<a id="p100012"></a>Мешающие влияния, обусловленные присутствием взвешенных, окрашенных органических веществ, хлоридов в количествах, превышающих 200 мг/куб. дм, нитритов при содержании свыше 2,0 мг/куб. дм, железа при массовых концентрациях более 5,0 мг/куб. дм, устраняются специальной подготовкой пробы (п. 9.1).


### 2. <a id="p100013"></a>ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100014"></a>Значения показателя точности измерений <1> - расширенной относительной неопределенности измерений по настоящей методике при коэффициенте охвата 2 приведены в таблице 1. Бюджет неопределенности измерений приведен в Приложении А.

<a id="p100015"></a>

---

<a id="p100016"></a><1> В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 (п. 3.4) в качестве показателя точности измерений использованы показатели неопределенности измерений.

<div align="right">

<a id="p100017"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100018"></a>**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ПОКАЗАТЕЛИ НЕОПРЕДЕЛЕННОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="27%"><col width="31%"><col width="42%"></colgroup>
<tr><td>Диапазон измерений, мг/куб. дм</td><td>Суммарная стандартная относительная неопределенность, u, %</td><td>Расширенная относительная неопределенность &lt;2&gt;, U при коэффициенте охвата k = 2, %</td></tr>
<tr><td colspan="3">Питьевые, поверхностные природные воды</td></tr>
<tr><td>От 0,1 до 3 включ.</td><td>9</td><td>18</td></tr>
<tr><td>Св. 3 до 100 включ.</td><td>6</td><td>12</td></tr>
<tr><td colspan="3">Сточные воды</td></tr>
<tr><td>От 0,1 до 1 включ.</td><td>17</td><td>34</td></tr>
<tr><td>Св. 1 до 3 включ.</td><td>15</td><td>30</td></tr>
<tr><td>Св. 3 до 100 включ.</td><td>11</td><td>22</td></tr>
</table>



<a id="p100027"></a>

---

<a id="p100028"></a><2> Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности P = 0,95.

<a id="p100029"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100030"></a>оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100031"></a>оценке качества проведения испытаний в лаборатории;
- <a id="p100032"></a>оценке возможности использования настоящей методики в конкретной лаборатории.


### 3. <a id="p100033"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ


<a id="p100034"></a>При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, оборудование, реактивы и материалы.

#### <a id="p100035"></a>3.1 Средства измерений

<a id="p100036"></a>Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр любого типа, позволяющий измерять оптическую плотность при лямбда = 410 нм.
<a id="p100037"></a>Кюветы с длиной поглощающего слоя 20 мм.
<a id="p100038"></a>Весы лабораторные специального класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г, ГОСТ Р 53228-2008.
<a id="p100039"></a>Государственные стандартные образцы (ГСО) состава раствора нитрат-ионов с массовой концентрацией 1 мг/куб. дм. Относительная погрешность аттестованных значений массовой концентрации не более 1% при P = 0,95.
<a id="p100040"></a>Колбы мерные наливные 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2, ГОСТ 1770-74.
<a id="p100041"></a>Пипетки 4(5)-2-1, 4(5)-2-2, 6(7)-2-5, 6(7)-2-10, ГОСТ 29227-91.
<a id="p100042"></a>Стаканчики для взвешивания СВ, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100043"></a>Стаканы термостойкие В-1-1000, В-1-100, ТС, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100044"></a>Пробирки колориметрические П-2-10-0,1 ХС, ГОСТ 1770-74.

#### <a id="p100045"></a>3.2 Вспомогательное оборудование, материалы

<a id="p100046"></a>Шкаф сушильный лабораторный с температурой нагрева до 130 °С.
<a id="p100047"></a>Баня водяная, ТУ 10-23-103.
<a id="p100048"></a>Чашки выпарительные фарфоровые, ГОСТ 9147-80.
<a id="p100049"></a>Фильтры обеззоленные, ТУ 6-09-1678-95.
<a id="p100050"></a>Бутыли из полимерного материала или стекла с притертыми или винтовыми пробками вместимостью 500 - 1000 куб. см для отбора и хранения проб.
<a id="p100051"></a>Примечания.
1. <a id="p100052"></a>Допускается использование других средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью.
2. <a id="p100053"></a>Допускается использование другого оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.
3. <a id="p100054"></a>Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.


#### <a id="p100055"></a>3.3 Реактивы

<a id="p100056"></a>Калий азотнокислый, ГОСТ 4217-77.
<a id="p100057"></a>Калий двухромовокислый, ГОСТ 4220-75.
<a id="p100058"></a>Квасцы алюмоаммонийные, ГОСТ 4238-77.
<a id="p100059"></a>Квасцы алюмокалиевые, ГОСТ 4329-77.
<a id="p100060"></a>Активированный уголь, БАУ-Э, ТУ 6-16-3075.
<a id="p100061"></a>Аммиак водный, ГОСТ 3760-79.
<a id="p100062"></a>Аммоний сернокислый, ГОСТ 3769-78.
<a id="p100063"></a>Спирт этиловый, ГОСТ 18300-87.
<a id="p100064"></a>Салициловая кислота, ГОСТ 624-70.
<a id="p100065"></a>Натрий салициловокислый, ГОСТ 17628-72.
<a id="p100066"></a>Серная кислота, ГОСТ 4204-77.
<a id="p100067"></a>Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77.
<a id="p100068"></a>Калий-натрий виннокислый 4-водный (Сегнетова соль), ГОСТ 5845-79.
<a id="p100069"></a>Серебро сернокислое, ТУ 6-09-3703-74.
<a id="p100070"></a>Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
<a id="p100071"></a>Примечания.
1. <a id="p100072"></a>Все реактивы, используемые для измерений, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.
2. <a id="p100073"></a>Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.


### 4. <a id="p100074"></a>МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100075"></a>Фотометрический метод определения массовой концентрации нитрат-ионов основан на взаимодействии нитрат-ионов с салициловой кислотой с образованием желтого комплексного соединения.
<a id="p100076"></a>Оптическую плотность раствора измеряют при лямбда = 410 нм в кюветах с длиной поглощающего слоя 20 мм.


### 5. <a id="p100077"></a>ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ


<a id="p100078"></a>При выполнении измерений необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.
<a id="p100079"></a>5.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.
<a id="p100080"></a>5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.
<a id="p100081"></a>5.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.
<a id="p100082"></a>5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
<a id="p100083"></a>5.5. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.


### 6. <a id="p100084"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ


<a id="p100085"></a>Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа, изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра и получивший удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры измерений.


### 7. <a id="p100086"></a>ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100087"></a>Измерения проводятся в следующих условиях:
- <a id="p100088"></a>температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °С;
- <a id="p100089"></a>относительная влажность не более 80% при t = 25 °С;
- <a id="p100090"></a>атмосферное давление (84 - 106) кПа (630 - 800 мм рт. ст.);
- <a id="p100091"></a>частота переменного тока (50 +/- 1) Гц;
- <a id="p100092"></a>напряжение в сети (220 +/- 10) В.


### 8. <a id="p100093"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100094"></a>При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка посуды для отбора проб, отбор проб, подготовка прибора к работе, приготовление вспомогательных и градуировочных растворов, градуировка прибора, установление и контроль стабильности градуировочной характеристики.

#### <a id="p100095"></a>8.1 Подготовка посуды для отбора проб

<a id="p100096"></a>Бутыли для отбора и хранения проб воды обезжиривают раствором СМС, промывают водопроводной водой, хромовой смесью, опять водопроводной водой, а затем 3 - 4 раза дистиллированной водой.

#### <a id="p100097"></a>8.2 Отбор и хранение проб

<a id="p100098"></a>Отбор проб питьевых вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51593-2000 "Вода питьевая. Отбор проб".
<a id="p100099"></a>Отбор проб поверхностных и сточных вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 "Вода. Общие требования к отбору проб", ПНД Ф 12.15.1-08 "Методические указания по отбору проб для измерений сточных вод".
<a id="p100100"></a>Пробы воды (объем не менее 200 куб. см) отбирают в бутыли из полимерного материала или стекла, предварительно ополоснутые отбираемой водой.
<a id="p100101"></a>Если определение нитрат-ионов производят в день отбора пробы, то консервирование не требуется.
<a id="p100102"></a>    Если  проба не будет проанализирована в день отбора, то ее консервируют
добавлением концентрированной серной кислоты (на 1 куб. дм воды - 1 куб. см
H SO   конц.).  Консервированная  проба может храниться не более двух суток
 2  4
при температуре (3 - 4) °С.
<a id="p100103"></a>Проба воды не должна подвергаться воздействию прямого солнечного света. Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры.
<a id="p100104"></a>При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывают:
- <a id="p100105"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;
- <a id="p100106"></a>место, время отбора;
- <a id="p100107"></a>номер пробы;
- <a id="p100108"></a>объем пробы;
- <a id="p100109"></a>должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

#### <a id="p100110"></a>8.3 Подготовка прибора к работе

<a id="p100111"></a>Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.

#### <a id="p100112"></a>8.4 Приготовление растворов


##### <a id="p100113"></a>8.4.1 Раствор гидроксида натрия и сегнетовой соли

<a id="p100114"></a>400 г гидроксида натрия и 60 г сегнетовой соли помещают в стакан вместимостью 1000 куб. см, растворяют в 500 куб. см дистиллированной воды, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см и доводят до метки дистиллированной водой.

##### <a id="p100115"></a>8.4.2 Раствор салициловой кислоты

<a id="p100116"></a>Навеску (1,0 г) салициловой кислоты помещают в стакан вместимостью 100 куб. см, растворяют в 50 куб. см этилового спирта, переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят до метки этиловым спиртом. Раствор готовят в день использования.

##### <a id="p100117"></a>8.4.3 Раствор натрия салициловокислого с массовой долей 0,5%

<a id="p100118"></a>Навеску (0,5 г) натрия салициловокислого растворяют в 100 куб. см дистиллированной воды. Раствор готовят в день использования.

##### <a id="p100119"></a>8.4.4 Суспензия гидроксида алюминия

<a id="p100120"></a>125 г алюмоаммонийных или алюмокалиевых квасцов растворяют в 1 куб. дм дистиллированной воды, раствор нагревают до 60 °С и медленно при непрерывном перемешивании прибавляют 55 куб. см концентрированного раствора аммиака. Дают смеси отстояться около 1 часа, фильтруют и промывают осадок гидроксида алюминия многократной декантацией дистиллированной водой до полного удаления свободного аммиака.

#### <a id="p100121"></a>8.5 Приготовление градуировочных растворов


##### <a id="p100122"></a>8.5.1 Основной градуировочный раствор нитрат-ионов с массовой концентрацией 0,1 мг/куб. см

1) <a id="p100123"></a>Раствор готовят из ГСО в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией.
<a id="p100124"></a>1 куб. см раствора должен содержать 0,1 мг нитрат-ионов.
2) <a id="p100125"></a>Навеску (0,1631 г) калия азотнокислого, предварительно высушенного при 105 °С, помещают в стакан вместимостью 100 куб. см, растворяют в 50 куб. см дистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см и доводят до метки дистиллированной водой.
<a id="p100126"></a>1 куб. см раствора должен содержать 0,1 мг нитрат-ионов.
<a id="p100127"></a>Срок хранения растворов 3 месяца.

##### <a id="p100128"></a>8.5.2 Рабочий градуировочный раствор нитрат-ионов с массовой концентрацией 0,01 мг/куб. см

<a id="p100129"></a>10,0 куб. см основного градуировочного раствора нитрат-ионов переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и доводят до метки дистиллированной водой.
<a id="p100130"></a>1 куб. см раствора должен содержать 0,01 мг нитрат-ионов. Раствор готовят в день проведения измерений.

#### <a id="p100131"></a>8.6 Построение градуировочного графика

<a id="p100132"></a>В ряд колориметрических пробирок вместимостью 10 куб. см пипеткой последовательно отбирают 0,1; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 10,0 куб. см рабочего градуировочного раствора нитрат-ионов (п. 8.5.2) и доводят дистиллированной водой до метки. Содержание нитрат-ионов в растворах соответственно равно 0,1; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 10,0 мг/куб. дм.
<a id="p100133"></a>Растворы переносят в фарфоровые чашки, добавляют 2 куб. см раствора салициловой кислоты (или 2 куб. см раствора натрия салициловокислого) и выпаривают в фарфоровой чашке на водяной бане досуха. После охлаждения сухой остаток смешивают с 2 куб. см концентрированной серной кислоты и оставляют на 10 мин. Затем содержимое чашки разбавляют 10 - 15 куб. см дистиллированной воды, приливают приблизительно 15 куб. см раствора гидроксида натрия и сегнетовой соли, переносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, смывая стенки чашки дистиллированной водой, охлаждают колбу в холодной воде до комнатной температуры, доводят дистиллированной водой до метки и полученный окрашенный раствор сразу фотометрируют при лямбда = 410 нм в кюветах с длиной поглощающего слоя 20 мм. Одновременно с обработкой градуировочных растворов проводят "холостой опыт" с дистиллированной водой, который используют в качестве раствора сравнения.
<a id="p100134"></a>При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - величину концентрации нитрат-ионов в мг/куб. дм.

#### <a id="p100135"></a>8.7 Контроль стабильности градуировочной характеристики

<a id="p100136"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал, а также при смене партий реактивов, после поверки или ремонта прибора. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в п. 8.6).
<a id="p100137"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

<a id="p100138"></a>                 |X - C| <= 0,01 x 1,96 х C х u      ,                  (1)
                                               I(ТОЕ)

    где:
    X - результат контрольного измерения массовой концентрации нитрат-ионов
в образце для градуировки;
    C - аттестованное значение массовой концентрации нитрат-ионов;
    u       - стандартное  отклонение  результатов измерений,  полученных в
     I(ТОЕ)
условиях промежуточной прецизионности, %.
<a id="p100139"></a>    Значения u       приведены в Приложении А.
              I(ТОЕ)
<a id="p100140"></a>Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
<a id="p100141"></a>Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.


### 9. <a id="p100142"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100143"></a>9.1 Освобождение от мешающих влияний



| Факторы пробы | Устранение |
| --- | --- |
| 1. Взвешенные, окрашен. орган. в-ва. Железо (> 5 мг/куб. дм) | К 150 куб. см пробы добавляют 3 куб. см гидроксида алюминия, пробу перемешивают, дают отстояться и фильтруют через фильтр "белая лента", отбрасывая первую порцию фильтрата |
| 2. Хлориды (> 200 мг/куб. дм) | В ходе измерений добавляют сернокислое серебро в количестве, эквивалентном содержанию хлорид-ионов. Осадок хлорида серебра отфильтровывают через фильтр "белая лента" |
| 3. Нитриты (> 2 мг/куб. дм) | К 20 куб. см пробы добавляют 0,05 г сернокислого аммония и упаривают досуха на водяной бане, доводят до первоначального объема дистиллированной водой |



#### <a id="p100148"></a>9.2 Ход анализа

<a id="p100149"></a>Пробу воды объемом 150 куб. см обрабатывают, как указано в п. 9.1. Для измерений используют фильтрат. Отбирают 10 куб. см фильтрата и далее поступают, как описано в пункте 8.6.


### 10. <a id="p100150"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100151"></a>    Массовую   концентрацию  нитрат-ионов,  X  (мг/куб. дм),  вычисляют  по
формуле:

<a id="p100152"></a>                               X = C х K,                               (2)

    где:
    C - содержание нитрат-ионов, найденное по графику, мг/куб. дм;
    K - коэффициент разбавления.
<a id="p100153"></a>    При   необходимости   за  результат  измерений  X    принимают  среднее
                                                     ср
арифметическое значение двух параллельных определений X  и X :
                                                       1    2

                                   X  + X
                                    1    2
<a id="p100154"></a>                             X   = ---------,                           (3)
                              ср       2

<a id="p100155"></a>    для которых выполняется следующее условие:

<a id="p100156"></a>                        |X  - X | <= 0,01 х r х X  ,                    (4)
                          1    2                 ср

    где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 2.

<div align="right">

<a id="p100157"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100158"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ПОВТОРЯЕМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ P = 0,95**

</div>



<table>
<colgroup><col width="28%"><col width="72%"></colgroup>
<tr><td>Диапазон измерений, мг/куб. дм</td><td>Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %</td></tr>
<tr><td colspan="2">Питьевые, поверхностные природные воды</td></tr>
<tr><td>От 0,1 до 3 включ.</td><td>14</td></tr>
<tr><td>Св. 3 до 100 включ.</td><td>8</td></tr>
<tr><td colspan="2">Сточные воды</td></tr>
<tr><td>От 0,1 до 1 включ.</td><td>25</td></tr>
<tr><td>Св. 1 до 3 включ.</td><td>22</td></tr>
<tr><td>Св. 3 до 100 включ.</td><td>20</td></tr>
</table>


<a id="p100167"></a>При невыполнении условия (4) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.


### 11. <a id="p100168"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100169"></a>Результат измерений в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: X +/- = 0,01 х U х X, мг/куб. дм, где:
<a id="p100172"></a>X - результат измерений массовой концентрации, установленный по п. 10, мг/куб. дм;
<a id="p100173"></a>U - значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность измерений с коэффициентом охвата 2).
<a id="p100174"></a>Значение U приведено в таблице 1.
<a id="p100175"></a>Допускается результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

<a id="p100176"></a>       X +/- 0,01 х U  х X, мг/куб. дм, P = 0,95, при условии U  < U,
                     л                                         л

    где  U   - значение   показателя   точности   измерений    (расширенной
          л
неопределенности  с  коэффициентом охвата 2),  установленное при реализации
методики в лаборатории и обеспечиваемое  контролем стабильности результатов
измерений.
<a id="p100177"></a>Примечание.
<a id="p100178"></a>При представлении результата измерений в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- <a id="p100179"></a>количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерений;
- <a id="p100180"></a>способ определения результата измерений (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).


### 12. <a id="p100181"></a>КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100182"></a>12.1 Общие положения

<a id="p100183"></a>Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100184"></a>оперативный контроль процедуры измерений;
- <a id="p100185"></a>контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности и правильности.
<a id="p100186"></a>Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.
<a id="p100187"></a>Ответственность за организацию проведения контроля стабильности результатов измерений возлагают на лицо, ответственное за систему качества в лаборатории.
<a id="p100188"></a>Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

#### <a id="p100189"></a>12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок

<a id="p100190"></a>    Оперативный  контроль  процедуры  измерений  проводят  путем  сравнения
результата отдельно взятой контрольной процедуры K   с  нормативом контроля
                                                  к
K.
<a id="p100191"></a>    Результат контрольной процедуры K  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100192"></a>                         K  = |X'  - X   - C |,                         (5)
                          к     ср    ср    д

    где:
    X'   - результат измерений массовой концентрации нитрат-ионов в пробе с
     ср
известной  добавкой - среднее  арифметическое двух результатов параллельных
определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4);
    X   - результат измерений массовой концентрации нитрат-ионов в исходной
     ср
пробе - среднее арифметическое двух результатов  параллельных  определений,
расхождение между которыми удовлетворяет условию (4);
    C  - величина добавки.
     д
<a id="p100193"></a>    Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

                        ______________________________
                       /    2                2
<a id="p100194"></a>               K = 2 \/сигма          + сигма         ,                 (6)
                            I(ТОЕ)           I(ТОЕ)
                                  X'               X
                                   ср               ср

                2                 2
    где    сигма         ,   сигма            -   стандартные    отклонения
                I(ТОЕ)            I(ТОЕ)
                      X'                X
                       ср                ср
промежуточной   прецизионности,   соответствующие   массовой   концентрации
нитрат-ионов   в   пробе   с   известной   добавкой   и  в  исходной  пробе
соответственно, мг/куб. дм.
<a id="p100195"></a>    Процедуру   измерений   признают   удовлетворительной  при   выполнении
условия:

<a id="p100196"></a>                                K  <= K.                                (7)
                                 к

<a id="p100197"></a>При невыполнении условия (7) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (7) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

#### <a id="p100198"></a>12.3 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля

<a id="p100199"></a>    Оперативный  контроль  процедуры  измерений  проводят  путем  сравнения
результата отдельно взятой контрольной  процедуры K   с нормативом контроля
                                                   к
K.
<a id="p100200"></a>    Результат контрольной процедуры K  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100201"></a>                             K  = |C   - C|,                            (8)
                              к     ср

    где:
    C    - результат анализа  массовой  концентрации нитрат-ионов в образце
     ср
для контроля - среднее  арифметическое   двух   результатов    параллельных
определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4);
    C - аттестованное значение образца для контроля.
<a id="p100202"></a>    Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

<a id="p100203"></a>                           K = 2 сигма      ,                           (9)
                                      I(ТОЕ)

    где сигма        - стандартное отклонение промежуточной прецизионности,
             I(ТОЕ)
соответствующее массовой концентрации нитрат-ионов в образце  для контроля,
мг/куб. дм.
<a id="p100204"></a>    Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100205"></a>                                K  <= K.                               (10)
                                 к

<a id="p100206"></a>При невыполнении условия (10) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (10) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.


### 13. <a id="p100207"></a>ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ, ПОЛУЧЕННЫХ В ДВУХ ЛАБОРАТОРИЯХ


<a id="p100208"></a>Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 3.

<div align="right">

<a id="p100209"></a>Таблица 3

</div>


<div align="center">

<a id="p100210"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ**<br>
**ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ P = 0,95**

</div>



<table>
<colgroup><col width="27%"><col width="73%"></colgroup>
<tr><td>Диапазон измерений, мг/куб. дм</td><td>Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в разных лабораториях), R, %</td></tr>
<tr><td colspan="2">Питьевые, поверхностные природные воды</td></tr>
<tr><td>От 0,1 до 3 включ.</td><td>20</td></tr>
<tr><td>Св. 3 до 100 включ.</td><td>14</td></tr>
<tr><td colspan="2">Сточные воды</td></tr>
<tr><td>От 0,1 до 1 включ.</td><td>36</td></tr>
<tr><td>Св. 1 до 3 включ.</td><td>34</td></tr>
<tr><td>Св. 3 до 100 включ.</td><td>25</td></tr>
</table>


<a id="p100219"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.





<div align="right">

<a id="p100220"></a>Приложение А

</div>

(информационное)

<a id="p100221"></a>Таблица А.1

<div align="center">

<a id="p100222"></a>**БЮДЖЕТ НЕОПРЕДЕЛЕННОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="55%"><col width="9%"><col width="7%"><col width="7%"><col width="7%"><col width="7%"><col width="8%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Источник неопределенности</td><td rowspan="2">Оценка типа</td><td colspan="5">Стандартная относительная неопределенность &lt;3&gt;, %</td></tr>
<tr><td>1</td><td>2</td><td>3</td><td>4</td><td>5</td></tr>
<tr><td>Приготовление градуировочных растворов, u , % 1</td><td>В</td><td>2,5</td><td>2,5</td><td>2,5</td><td>2,5</td><td>2,5</td></tr>
<tr><td>Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, u , % 2</td><td>В</td><td>2,1</td><td>1,8</td><td>2,1</td><td>1,8</td><td>1,8</td></tr>
<tr><td>Подготовка проб к анализу, u , % 3</td><td>В</td><td>1,5</td><td>1,5</td><td>1,5</td><td>1,5</td><td>1,5</td></tr>
<tr><td>Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости &lt;4&gt;, u (сигма ), % r r</td><td>А</td><td>5</td><td>3</td><td>9</td><td>8</td><td>7</td></tr>
<tr><td>Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности &lt;4&gt;, u (сигма ), % I(ТОЕ) I(ТОЕ)</td><td>А</td><td>6</td><td>4,5</td><td>12</td><td>11</td><td>8</td></tr>
<tr><td>Стандартное отклонение измерений полученных в условиях воспроизводимости, u (сигма ), % R R</td><td>А</td><td>7</td><td>5</td><td>13</td><td>12</td><td>9</td></tr>
<tr><td colspan="2">Суммарная стандартная относительная неопределенность, u , % с</td><td>9</td><td>6</td><td>17</td><td>15</td><td>11</td></tr>
<tr><td colspan="2">Расширенная относительная неопределенность, (U ) при k = 2, % отн.</td><td>18</td><td>12</td><td>34</td><td>30</td><td>22</td></tr>
<tr><td colspan="7">Диапазоны определяемых концентраций, мг/куб. дм</td></tr>
<tr><td colspan="7">Питьевые, поверхностные природные воды:</td></tr>
<tr><td colspan="7">1 - от 0,1 до 3 вкл.; 2 - св. 3 до 100 вкл.</td></tr>
<tr><td colspan="7">Сточные воды:</td></tr>
<tr><td colspan="7">1 - от 0,1 до 1 вкл.; 2 - св. 1 до 3 вкл.; 3 - св. 3 до 100 вкл.</td></tr>
<tr><td colspan="7">Примечания.</td></tr>
<tr><td colspan="7">1. Оценка (неопределенности) типа А получена путем статистического анализа ряда наблюдений.</td></tr>
<tr><td colspan="7">2. Оценка (неопределенности) типа В получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений.</td></tr>
</table>



<a id="p100240"></a>

---

<a id="p100241"></a><3> Соответствует характеристике относительной погрешности при доверительной вероятности P = 0,95.
<a id="p100242"></a><4> Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.



<a id="p100243"></a>

---