---
title: "Без названия"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/bez-nazvaniya-1196"
---

## Без названия

# Документ 12395

> [!NOTE]
> ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

```mermaid
flowchart LR
  n0["Руководство по контролю загрязнения... (от 15.06.1978)"]:::rst
  n1["РД 52.04.186-89"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/rukovodstvo-rd-52-04-186-89" "РД 52.04.186-89. Руководство по контролю загрязнения атмосферы (утв. Госкомгидрометом СССР 01.06.1989, Главным государственным санитарным врачом СССР 16.05.1989)"
  n2["РД 52.04.823-2015"]:::doc
  n1 --> n2
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
```


<a id="p100001"></a>Утвержден
Заместителем Руководителя
Росгидромета
29 декабря 2015 года

<a id="p100002"></a>Введен в действие
Приказом Росгидромета
от 2 февраля 2016 г. N 46

<a id="p100003"></a>**РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ**

<a id="p100004"></a>**МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА**
**В ПРОБАХ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С АЦЕТИЛАЦЕТОНОМ**

<a id="p100006"></a>РД 52.04.823-2015

<a id="p100007"></a>Дата введения
1 октября 2016 года


### <a id="p100008"></a>Предисловие


<a id="p100009"></a>1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением "Главная геофизическая обсерватория им. А.И. Воейкова" (ФГБУ "ГГО")
<a id="p100010"></a>2 РАЗРАБОТЧИКИ Н.Ш. Вольберг (руководитель разработки), А.В. Степаков (ответственный исполнитель)
<a id="p100011"></a>**3 СОГЛАСОВАН:**
<a id="p100012"></a>с Федеральным государственным бюджетным учреждением "Научно-производственное объединение "Тайфун" (ФГБУ "НПО "Тайфун") 28.12.2015;
<a id="p100013"></a>с Управлением мониторинга загрязнения окружающей среды, полярных и морских работ (УМЗА) Росгидромета 29.12.2015
<a id="p100014"></a>4 УТВЕРЖДЕН Заместителем Руководителя Росгидромета 29.12.2015
<a id="p100015"></a>ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ с 1 октября 2016 года приказом Росгидромета от 02.02.2016 N 46
<a id="p100016"></a>5 АТТЕСТОВАН ФГБУ "НПО "Тайфун". Свидетельство об аттестации методики измерений N 18.09.823/01.00305-2011/2015
<a id="p100017"></a>6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ФГБУ "НПО "Тайфун" от 22.01.2016 за номером РД 52.04.823-2015
<a id="p100018"></a>7 ВЗАМЕН РД 52.04.186-89 "Руководство по контролю загрязнения атмосферы". Часть 1 "Загрязнение атмосферы в городах и других населенных пунктах", раздел 5 "Лабораторный анализ атмосферного воздуха для определения уровня загрязнения", подраздел 5.3 "Методики определения концентрации органических веществ", подпункт 5.3.3.7 "Формальдегид (метод с ацетилацетоном)"


### 1. <a id="p100019"></a>Область применения


<a id="p100020"></a>Настоящий руководящий документ устанавливает методику измерений (далее - методика) массовой концентрации формальдегида в атмосферном воздухе фотометрическим методом с ацетилацетоном при проведении разовых отборов.
<a id="p100021"></a>Диапазон определяемых разовых концентраций формальдегида от 0,01 до 0,20 мг/м3 при объеме пробы воздуха 60 дм3 и с учетом возможности разбавления при анализе.
<a id="p100022"></a>Настоящая методика предназначена для использования при проведении работ в области мониторинга и контроля загрязнения атмосферного воздуха.


### 2. <a id="p100023"></a>Нормативные ссылки


<a id="p100024"></a>В настоящем руководящем документе использованы нормативные ссылки на следующие нормативные документы:
<a id="p100025"></a>ГОСТ Р 8.589-2009 Государственная система обеспечения единства измерений методики (методы) измерений
<a id="p100026"></a>ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения
<a id="p100027"></a>ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
<a id="p100028"></a>ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
<a id="p100029"></a>ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования
<a id="p100030"></a>ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
<a id="p100031"></a>ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание
<a id="p100032"></a>ГОСТ 17.2.3.01-86 Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов
<a id="p100033"></a>ГОСТ 17.2.4.02-81 Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ
<a id="p100034"></a>ГОСТ 25794.2-83 Методы приготовления титрованных растворов для окислительно-восстановительного титрования
<a id="p100035"></a>ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
<a id="p100036"></a>ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений
<a id="p100037"></a>ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
<a id="p100038"></a>РМГ 60-2003 ГСИ. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке
<a id="p100039"></a>РМГ 76-2014 ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа
<a id="p100040"></a>РМГ 61-2010 ГСИ Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки
<a id="p100041"></a>ГН 2.1.6.1338-03 Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест
<a id="p100042"></a>*Примечание* - Ссылки на остальные нормативные документы приведены в разделе 5.


### 3. <a id="p100043"></a>Термины, определения и сокращения



#### <a id="p100044"></a>3.1 В настоящем руководящем документе применены следующие термины с соответствующими определениями:

<a id="p100045"></a>3.1.1 разовая концентрация: Концентрация примеси в атмосфере, определяемая в пробе, отобранной в течение времени от 20 до 30 мин.
<a id="p100046"></a>3.1.2 среднесуточная концентрация: Концентрация примеси в атмосфере, определяемая по среднесуточной пробе.
<a id="p100047"></a>3.1.3 прецизионность: Степень близости друг к другу независимых результатов измерений, полученных в конкретных регламентированных условиях.
<a id="p100048"></a>3.1.4 повторяемость: Прецизионность в условиях повторяемости.
<a id="p100049"></a>3.1.5 условия повторяемости: Условия, при которых независимые результаты измерений (или испытаний) получаются одним и тем же методом на идентичных объектах испытаний, в одной и той же лаборатории, одним и тем же оператором, с использованием одного и того же оборудования, в пределах короткого промежутка времени.

#### <a id="p100050"></a>3.2 В настоящем руководящем документе введены и применены следующие сокращения:

<a id="p100051"></a>ПДК - предельно допустимые концентрации;
<a id="p100052"></a>ТБ - техника безопасности;
<a id="p100053"></a>ГСО - государственный стандартный образец;
<a id="p100054"></a>х.ч. - химически чистый;
<a id="p100055"></a>ч.д.а. - чистый для анализа.


### 4. <a id="p100056"></a>Требования к показателям точности измерений


<a id="p100057"></a>4.1 Нормативные требования к методам определения загрязняющих веществ в атмосферном воздухе установлены в ГОСТ 17.2.4.02. Погрешность метода в соответствии с ГОСТ 17.2.4.02 не должна превышать 25% во всем диапазоне измеряемых концентраций и обеспечивать измерение с указанной погрешностью концентрации загрязняющего вещества в пределах величин от 0,8 до 10 ПДК.
<a id="p100058"></a>4.2 Правила контроля качества воздуха установлены в ГОСТ 17.2.3.01, где установлены четыре программы на стационарных постах: полная, неполная, сокращенная, суточная.
<a id="p100059"></a>Настоящая методика измерений используется для получения информации по программе наблюдений о разовых и среднесуточных концентрациях формальдегида.
<a id="p100060"></a>4.3 В соответствии с ГН 2.1.6.1338 максимальная разовая предельно допустимая концентрация формальдегида составляет 0,05 мг/м3, среднесуточная концентрация составляет 0,01 мг/м3.
<a id="p100061"></a>4.4 Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблице 1.

<a id="p100062"></a>Таблица 1

<a id="p100063"></a>Диапазон измерений, значения показателей качества
(количественная оценка) повторяемости, воспроизводимости,
точности методики измерений формальдегида


| <a id="p100064"></a>Наименование определяемого компонента | <a id="p100065"></a>Диапазон измерений, мг/м3 | <a id="p100066"></a>Показатель повторяемости (среднее квадратическое отклонение результатов единичного анализа полученных по методике в условиях повторяемости) , % | <a id="p100067"></a>Предел повторяемости для двух результатов параллельных определений r, % | <a id="p100068"></a>Показатель воспроизводимости (среднее квадратическое отклонение результатов единичного анализа полученных по методике в условиях воспроизводимости) , % | <a id="p100069"></a>Предел воспроизводимости для двух результатов параллельных определений R, % | <a id="p100070"></a>Показатель точности (границы, в которых погрешность результатов измерений, полученных по методике, находится с принятой вероятностью P = 0,95) , % |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100071"></a>Формальдегид | <a id="p100072"></a>От 0,01 до 0,20 включит. | <a id="p100073"></a>6 | <a id="p100074"></a>17 | <a id="p100075"></a>9 | <a id="p100076"></a>25 | <a id="p100077"></a>18 |



### 5. <a id="p100078"></a>Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам и реактивам


<a id="p100079"></a>5.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, указанные в таблице 2.

<a id="p100080"></a>Таблица 2

<a id="p100081"></a>Средства измерений


| <a id="p100082"></a>Наименование средств измерения | <a id="p100083"></a>Обозначение документа | <a id="p100084"></a>Метрологические характеристики |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100085"></a>Весы лабораторные | <a id="p100086"></a>ГОСТ Р 53228-2004 | <a id="p100087"></a>Наибольший предел взвешивания 220 г с дискретностью 0,1 мг |
| <a id="p100088"></a>Весы лабораторные | <a id="p100089"></a>ГОСТ Р 53228-2004 | <a id="p100090"></a>Наибольший предел взвешивания 510 г |
| <a id="p100091"></a>Счетчик газа мембранный "Галлус 2000" тип G 1,6 | <a id="p100092"></a>Государственный реестр N 14080-01 | <a id="p100093"></a>Пределы допускаемой погрешности +/- 3%, |
| <a id="p100094"></a>Секундомер механический | <a id="p100095"></a>ТУ 25-1894.003-90 |  |
| <a id="p100097"></a>Термометр лабораторный шкальный тип ТЛ-2 | <a id="p100098"></a>ТУ 25-2021.003-88 | <a id="p100099"></a>Пределы от 0 °C до 55 °C, цена деления 1 °C |
| <a id="p100100"></a>Фотоэлектроколориметр типа ЮНИКО-1201 | <a id="p100101"></a>ТУ 3-3.2164-89 | <a id="p100102"></a>Пределы погрешности по коэффициенту пропускания 1%, при длине волны 540 нм |
| <a id="p100103"></a>Электроаспиратор модели УОВП 4-40 | <a id="p100104"></a>ТУ 4213-005-31988614-2002 | <a id="p100105"></a>Предел основной относительной погрешности объема отобранной пробы +/- 5% |
| <a id="p100106"></a>Колбы мерные исполнения 2, класс точности 2 | <a id="p100107"></a>ГОСТ 1770-74 | <a id="p100108"></a>Вместимость 50 см3 - 1 шт.; вместимость 100 см3 - 1 шт.; вместимость 1000 см3 - 1 шт. |
| <a id="p100109"></a>Пипетки градуированные исполнения 4, класс точности 2 | <a id="p100110"></a>ГОСТ 29227-91 | <a id="p100111"></a>Вместимость 0.1 см3 - 1 шт.; вместимость 1 см3 - 1 шт.; вместимость 2 см3 - 1 шт.; вместимость 5 см3 - 1 шт.; вместимость 10 см3 - 1 шт. |
| <a id="p100112"></a>Цилиндры мерные | <a id="p100113"></a>ГОСТ 1770-74 | <a id="p100114"></a>Вместимость 100 см3 - 1 шт.; вместимость 250 см3 - 1 шт. |
| <a id="p100115"></a>Одноканальная пипетка переменного объема "дигитал" | <a id="p100116"></a>ГОСТ 29227-91 | <a id="p100117"></a>Вместимость 0,5 - 10 мкл; вместимость 0,1 - 1 см3; вместимость 1 - 5 см3 |
| <a id="p100118"></a>Государственный стандартный образец (ГСО) состава водного раствора формальдегида с массовой концентрацией 1 г/дм3 | <a id="p100119"></a>ГСО 8639-2004 | <a id="p100120"></a>Пределы допускаемой погрешности (при P = 0,95) +/- 1% |


<a id="p100121"></a>5.2 При выполнении измерений применяют следующие вспомогательные устройства, указанные в таблице 3.

<a id="p100122"></a>Таблица 3

<a id="p100123"></a>Вспомогательные устройства


| <a id="p100124"></a>Наименование средств измерения | <a id="p100125"></a>Обозначение документа | <a id="p100126"></a>Метрологические характеристики |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100127"></a>Плитка электрическая | <a id="p100128"></a>- | <a id="p100129"></a>Бытовая |
| <a id="p100130"></a>Холодильник | <a id="p100131"></a>- | <a id="p100132"></a>Бытовой, любого типа |
| <a id="p100133"></a>Стаканы термостойкие | <a id="p100134"></a>ГОСТ 25336-82 | <a id="p100135"></a>В-1-50 ТС, |
| <a id="p100136"></a>Стакан для взвешивания | <a id="p100137"></a>ГОСТ 25336-82 | <a id="p100138"></a>СВ-14/8 |
| <a id="p100139"></a>Пробирки П4-15-1423 ХС | <a id="p100140"></a>ГОСТ 25336-82 | <a id="p100141"></a>- |
| <a id="p100142"></a>Баня водяная |  | <a id="p100143"></a>- |
| <a id="p100144"></a>Поглотительные приборы Рыхтера | <a id="p100145"></a>Ту 25-11-1136-75 | <a id="p100146"></a>- |
| <a id="p100147"></a>Заглушки | <a id="p100148"></a>- | <a id="p100149"></a>Отрезки полихлорвиниловой или резиновой трубки длиной 20 мм, внутренним диаметром 5 мм, закрытые с одной стороны стеклянной пробкой |


<a id="p100150"></a>5.3 При выполнении измерений используют реактивы, указанные в таблице 4.

<a id="p100151"></a>Таблица 4

<a id="p100152"></a>Реактивы


<table>
<colgroup><col width="36%"><col width="25%"><col width="39%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100153"></a>Наименование материала</td><td><a id="p100154"></a>Обозначение документа</td><td><a id="p100155"></a>Характеристика материала</td></tr>
<tr><td><a id="p100156"></a>Ацетилацетон</td><td><a id="p100157"></a>ГОСТ 10259-78</td><td><a id="p100158"></a>ч.д.а.</td></tr>
<tr><td><a id="p100159"></a>Аммоний уксуснокислый</td><td><a id="p100160"></a>ГОСТ 3117-78</td><td><a id="p100161"></a>ч.д.а.</td></tr>
<tr><td></td><td></td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100162"></a>Кислота уксусная ледяная</td><td><a id="p100163"></a>ГОСТ 61-75</td><td><a id="p100164"></a>х.ч.</td></tr>
<tr><td colspan="3"><a id="p100165"></a>Реактивы, необходимые при отсутствии ГСО</td></tr>
<tr><td><a id="p100166"></a>Кислота соляная</td><td><a id="p100167"></a>ГОСТ 3118-77</td><td><a id="p100168"></a>ч.д.а.</td></tr>
<tr><td><a id="p100169"></a>Крахмал растворимый</td><td><a id="p100170"></a>ГОСТ 10163-76</td><td><a id="p100171"></a>-</td></tr>
<tr><td><a id="p100172"></a>Натрия гидроокись (гидроксид)</td><td><a id="p100173"></a>ГОСТ 4328-77</td><td><a id="p100174"></a>ч.д.а.</td></tr>
<tr><td><a id="p100175"></a>Натрий серноватистокислый (тиосульфат),</td><td><a id="p100176"></a>ТУ 2642-001-23164744-2002</td><td><a id="p100177"></a>Стандарт-титр, 0,1 моль/дм3 (0,1 Н)</td></tr>
<tr><td><a id="p100178"></a>Иод, раствор</td><td><a id="p100179"></a>ТУ 2642-001-23164744-2002</td><td><a id="p100180"></a>Стандарт-титр 0,05 моль/дм3 (0,1 Н)</td></tr>
<tr><td colspan="3"><a id="p100181"></a><a id="p100182"></a>Формальдегид (формалин)<br>ГОСТ 1625-75</td></tr>
<tr><td><a id="p100183"></a>40%-й раствор</td><td><a id="p100184"></a>Калий иодистый</td><td><a id="p100185"></a>ГОСТ 4232-74</td></tr>
<tr><td><a id="p100186"></a>х.ч.</td><td><a id="p100187"></a>Калий двухромовокислый</td><td><a id="p100188"></a>ГОСТ 4220-75</td></tr>
<tr><td><a id="p100189"></a>х.ч.</td><td></td><td><a id="p100190"></a>Примечание - Допускается использование других типов средств измерений, вспомогательного оборудования, материалов и реактивов, в том числе импортных, с характеристиками, не уступающими указанным в 5.1 - 5.4.</td></tr>
</table>



### 6. <a id="p100191"></a>Метод измерений


<a id="p100192"></a>Метод основан на улавливании формальдегида раствором уксуснокислого аммония и фотометрическом определении образующегося при взаимодействии с ацетилацетоном соединения, окрашенного в желтый цвет.


### 7. <a id="p100193"></a>Требования безопасности, охраны окружающей среды


<a id="p100194"></a>7.1 При выполнении измерений массовой концентрации формальдегида в пробе атмосферного воздуха необходимо соблюдать правила по технике безопасности (ТБ) на сети наблюдений Росгидромета [1], а также следующие требования:
- <a id="p100195"></a>ТБ при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007;
- <a id="p100196"></a>электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019;
<a id="p100197"></a>7.2 Помещение должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и быть обеспечено средствами пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.
<a id="p100198"></a>7.3 Массовая концентрация вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должна превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005 или иным нормативным документам Роспотребнадзора, содержащих гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.
<a id="p100199"></a>7.4 Организацию обучения работников безопасности труда осуществлять по ГОСТ 12.0.004.


### 8. <a id="p100200"></a>Требования к квалификации операторов


<a id="p100201"></a>8.1 Проведение отбора проб и определение массовой концентрации формальдегида может производить инженер или лаборант, имеющий опыт работ по отбору или анализу проб атмосферного воздуха.
<a id="p100202"></a>8.2 Оператор, занимающийся отбором проб, должен уметь правильно подсоединять поглотительное устройство (поглотитель Рыхтера, сорбционную трубку или систему сорбционных трубок в соответствии с требованиями настоящей методики) к электроаспиратору, устанавливать показания ротаметра на требующейся для отбора пробы величине расхода воздуха и правильно снимать показания счетчика или ротаметра.
<a id="p100203"></a>8.3 Оператор, проводящий анализ отобранных проб, должен установить градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности от массы формальдегида, и выполнить измерения трех проб контрольного раствора с заданными массовыми концентрациями формальдегида.
<a id="p100204"></a>8.4 Если полученные согласно 8.3 результаты контроля будут удовлетворять нормативам, изложенным в подразделе 14, оператор может быть допущен к проведению анализа.


### 9. <a id="p100205"></a>Требования к условиям измерений



#### <a id="p100206"></a>9.1 При выполнении измерений в химической лаборатории соблюдаются следующие условия:



| <a id="p100207"></a>- температура воздуха, °C .................................................... | <a id="p100208"></a>от 15 до 30; |
| --- | --- |
| <a id="p100209"></a>- атмосферное давление, гПа, (мм рт. ст.) .......................... | <a id="p100210"></a><a id="p100211"></a>от 840 до 1067;<br>(от 630 до 800); |
| <a id="p100212"></a>- относительная влажность воздуха при 25 °C, % ............. | <a id="p100213"></a>от 45 до 80. |



#### <a id="p100214"></a>9.2 Отбор проб анализируемого воздуха осуществляют при следующих параметрах в помещении поста наблюдения:



| <a id="p100215"></a>- температура воздуха, °C .................................................... | <a id="p100216"></a>от 5 до 40; |
| --- | --- |
| <a id="p100217"></a>- атмосферное давление гПа, (мм рт. ст.) .......................... | <a id="p100218"></a><a id="p100219"></a>от 840 до 1067;<br>(от 630 до 800); |
| <a id="p100220"></a>- относительная влажность воздуха, % не более .............. | <a id="p100221"></a>90. |


<a id="p100222"></a>*Примечание* - Отбор проб в полевых условиях возможен при температуре воздуха от 0 °C до 40 °C.


### 10. <a id="p100223"></a>Подготовка к выполнению измерений



#### <a id="p100224"></a>10.1. Приготовление растворов


##### <a id="p100225"></a>10.1.1 Поглотительный раствор

<a id="p100226"></a>150 г уксуснокислого аммония растворяют в 800 см3 дистиллированной воды. К раствору прибавляют 3 см3 уксусной кислоты, тщательно перемешивают и доводят объем до 1000 см3 дистиллированной водой. Реактив хранят в холодильнике.

##### <a id="p100227"></a>10.1.2 Рабочий раствор для градуировки

<a id="p100228"></a>Готовят из ГСО формальдегида в соответствии с таблицей 4. ГСО 2,5 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3 и доводят дистиллированной водой до метки. Концентрация полученного раствора составляет 10 мкг/см3 в соответствии с приложением Б. При отсутствии ГСО аттестованный раствор для градуировки готовят в соответствии с приложением Г.

#### <a id="p100229"></a>10.2. Установление градуировочной характеристики

<a id="p100230"></a>10.2.1 Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы формальдегида в пробе, устанавливают по растворам для градуировки, приготовленным в 5 сериях. Каждую серию, состоящую из 7 растворов для градуировки, готовят из раствора для градуировки с массовой концентрацией 10 мкг/см3.
<a id="p100231"></a>10.2.2 Растворы для градуировки готовят в мерных колбах вместимостью 50 см3, для чего в каждую колбу приливают 15 - 20 см3 поглотительного раствора (10.1.1), рабочий раствор в соответствии с таблицей 5, доводят до метки поглотительным раствором и тщательно перемешивают. Растворы для градуировки (см. таблицу 5) используют в день установления градуировочной характеристики.

<a id="p100232"></a>Таблица 5

<a id="p100233"></a>Растворы формальдегида для установления градуировочной
характеристики


| <a id="p100234"></a>Номер раствора для градуировки | <a id="p100235"></a>1 | <a id="p100236"></a>2 | <a id="p100237"></a>3 | <a id="p100238"></a>4 | <a id="p100239"></a>5 | <a id="p100240"></a>6 | <a id="p100241"></a>7 |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100242"></a>Объем рабочего раствора, см3 | <a id="p100243"></a>0,5 | <a id="p100244"></a>1 | <a id="p100245"></a>2 | <a id="p100246"></a>4 | <a id="p100247"></a>6 | <a id="p100248"></a>8 | <a id="p100249"></a>10 |
| <a id="p100250"></a>Соответствует массе формальдегида в 5 см3 раствора для градуировки, мкг | <a id="p100251"></a>0,50 | <a id="p100252"></a>1,00 | <a id="p100253"></a>2,00 | <a id="p100254"></a>4,00 | <a id="p100255"></a>6,00 | <a id="p100256"></a>8,00 | <a id="p100257"></a>10,00 |


<a id="p100258"></a>10.2.3 Для установления градуировочной характеристики в пробирки отбирают по 5 см3 каждого раствора и добавляют по 0,01 см3 ацетилацетона, содержимое пробирок тщательно перемешивают. Одновременно готовят нулевую пробу, для чего к 5 см3 поглотительного раствора добавляют 0,01 см3 ацетилацетона. Полученные таким образом растворы помещают в водяную баню, нагретую до 40 °C, и выдерживают при таких условиях в течение 30 минут. После охлаждения измеряют оптическую плотность растворов при 412 нм по отношению к дистиллированной воде в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм. Аналогично анализируют нулевую пробу, содержащую вместо раствора для градуировки 5 см3 поглотительного раствора. Проводят анализ 5 параллельных проб и вычисляют среднее значение.
<a id="p100259"></a>10.2.4 Значения оптической плотности, соответствующие концентрациям формальдегида, находят по разности оптической плотности растворов для градуировки Di и нулевого D0 раствора. Оптическая плотность нулевой пробы не должна превышать 0,05 (для кюветы с расстоянием между гранями 10 мм). Пример записи результатов приводится в таблице 6.

<a id="p100260"></a>Таблица 6

<a id="p100261"></a>Результаты измерений оптической плотности растворов
для градуировки


<table>
<colgroup><col width="16%"><col width="23%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="16%"></colgroup>
<tr><td rowspan="3"><a id="p100262"></a>Номер раствора для градуировки (i)</td><td rowspan="3"><a id="p100263"></a>Масса формальдегида в 5 см3 пробы раствора для градуировки, мкг</td><td colspan="6"><a id="p100264"></a>Оптическая плотность растворов для градуировки</td></tr>
<tr><td colspan="5"><a id="p100265"></a>Единичное измерение<br>(i = 1, ..., 5)</td><td rowspan="2"><a id="p100266"></a>Среднее значение</td></tr>
<tr><td><a id="p100267"></a>1</td><td><a id="p100268"></a>2</td><td><a id="p100269"></a>3</td><td><a id="p100270"></a>4</td><td><a id="p100271"></a>5</td></tr>
<tr><td><a id="p100272"></a>0</td><td><a id="p100273"></a>0</td><td><a id="p100274"></a>D0,1</td><td><a id="p100275"></a>...</td><td><a id="p100276"></a>...</td><td><a id="p100277"></a>...</td><td><a id="p100278"></a>D0,5</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100280"></a>1</td><td><a id="p100281"></a>0,5</td><td><a id="p100282"></a>D1,1</td><td><a id="p100283"></a>...</td><td><a id="p100284"></a>...</td><td><a id="p100285"></a>...</td><td><a id="p100286"></a>D1,5</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100288"></a>2</td><td><a id="p100289"></a>1,0</td><td><a id="p100290"></a>D2,1</td><td><a id="p100291"></a>...</td><td><a id="p100292"></a>...</td><td><a id="p100293"></a>...</td><td><a id="p100294"></a>D2,5</td><td><a id="p100295"></a>...</td></tr>
<tr><td><a id="p100296"></a>3</td><td><a id="p100297"></a>2,0</td><td><a id="p100298"></a>D3,1</td><td><a id="p100299"></a>...</td><td><a id="p100300"></a>...</td><td><a id="p100301"></a>...</td><td><a id="p100302"></a>D3,5</td><td><a id="p100303"></a>...</td></tr>
<tr><td><a id="p100304"></a>4</td><td><a id="p100305"></a>4,0</td><td><a id="p100306"></a>D4,1</td><td><a id="p100307"></a>...</td><td><a id="p100308"></a>...</td><td><a id="p100309"></a>...</td><td><a id="p100310"></a>D4,5</td><td><a id="p100311"></a>...</td></tr>
<tr><td><a id="p100312"></a>5</td><td><a id="p100313"></a>6,0</td><td><a id="p100314"></a>D5,1</td><td><a id="p100315"></a>...</td><td><a id="p100316"></a>...</td><td><a id="p100317"></a>...</td><td><a id="p100318"></a>D5,5</td><td><a id="p100319"></a>...</td></tr>
<tr><td><a id="p100320"></a>6</td><td><a id="p100321"></a>8,0</td><td><a id="p100322"></a>D6,1</td><td><a id="p100323"></a>...</td><td><a id="p100324"></a>...</td><td><a id="p100325"></a>...</td><td><a id="p100326"></a>D6,5</td><td><a id="p100327"></a>...</td></tr>
<tr><td><a id="p100328"></a>7</td><td><a id="p100329"></a>10,0</td><td><a id="p100330"></a>D7,1</td><td><a id="p100331"></a>...</td><td><a id="p100332"></a>...</td><td><a id="p100333"></a>...</td><td><a id="p100334"></a>D7,5</td><td></td></tr>
</table>


<a id="p100336"></a>10.2.5 Далее проводят оценку приемлемости полученных результатов для построения градуировочной характеристики. Результаты измерений оптической плотности каждого из растворов признают приемлемыми, если они удовлетворяют условию

<a id="p100337"></a>, (1)

<a id="p100338"></a>где Di max и Di min - максимальное и минимальное значение оптической плотности i-го раствора, ед.о.п.;
 - <a id="p100339"></a>среднее значение оптической плотности i-го раствора, ед.о.п.;
<a id="p100340"></a>i - номер раствора для градуировки;
<a id="p100341"></a>rn' - предел повторяемости (соответствует вероятности P = 0,95), %. Для числа измерений n = 5 норматив r5' = 19%.

#### <a id="p100342"></a>10.3. Построение градуировочного графика

<a id="p100343"></a>10.3.1 В качестве аналитического сигнала Y при построении градуировочной характеристики в виде графика используют величины, определяемые как разность средних значений оптической плотности растворов для градуировки и нулевого

<a id="p100344"></a>, (2)

<a id="p100345"></a>где Di среднее значение оптической плотности i-го раствора для градуировки;
<a id="p100346"></a>Di - среднее значение оптической плотности нулевого раствора.
<a id="p100347"></a>10.3.2 При построении градуировочной характеристики в виде графика по оси абсцисс X откладывают массу m, мкг формальдегида в 5 см3 раствора; по оси ординат Y - соответствующее ей значение оптической плотности Y, ед.о.п.
<a id="p100348"></a>Масштаб графика для определения содержания формальдегида в диапазоне до 10 мкг/5 см3:
- <a id="p100349"></a>1 см по оси абсцисс - 0,4 мкг/5 см3;
- <a id="p100350"></a>1 см по оси ординат - 0,04 ед.о.п.
<a id="p100351"></a>*Примечание* - Вместо графика можно использовать коэффициент, рассчитанный как котангенс угла наклона градуировочной характеристики к оси X или рассчитанный методом наименьших квадратов для функции вида

<a id="p100352"></a>m = a + K' x D.

<a id="p100353"></a>Формула для расчета K' методом наименьших квадратов (при незначимости коэффициента "a") имеет вид

<a id="p100354"></a>,

<a id="p100355"></a>где Di - оптическая плотность i-го раствора;
<a id="p100356"></a>mi - содержание формальдегида в i-ом растворе.
<a id="p100357"></a>Приемлемость допущения незначимости коэффициента "a" уравнения регрессии проверяется последующей оценкой приемлемости градуировочного графика.

<a id="p100358"></a>10.3.3 Далее проводят проверку приемлемости градуировочной характеристики. Для этого используют значения аналитических сигналов всех растворов, применявшихся для ее построения (в соответствии с таблицей 6) с максимальным по модулю отклонением от среднего значения. Для этих данных по градуировочной характеристике определяют массу формальдегида в 5 см3 раствора mi, мкг.
<a id="p100359"></a>Установленную градуировочную характеристику признают приемлемой при выполнении для каждого из значений условия

<a id="p100360"></a>, (3)

<a id="p100361"></a>где mi' - значение массы формальдегида в 5 см3 i-го раствора для градуировки, найденное по градуировочной характеристике для соответствующего аналитического сигнала Di, мкг;
<a id="p100362"></a>mi - значение массы формальдегида в 5 см3 i-го раствора для градуировки, приписанное этому раствору при его приготовлении, мкг;
 - <a id="p100363"></a>норматив приемлемости градуировочной характеристики формальдегида, равный 17%.
<a id="p100364"></a>Если условие не выполняется, необходимо установить новую градуировочную характеристику.

#### <a id="p100365"></a>10.4. Подготовка электроаспиратора к отбору проб

<a id="p100366"></a>Операция заключается в проверке показаний ротаметра по газовому счетчику. Для этого к входу ротаметра со шкалой 0,25 - 5,0 дм3/мин присоединяют используемый при отборе проб поглотитель Рыхтера, содержащий 6 см3 поглотительного раствора. К входу системы присоединяют газовый счетчик, включают аспиратор, устанавливают по ротаметру расход 2 дм3/мин и пропускают воздух в течение 30 мин. Фиксируют начальные и конечные показания газового счетчика и рассчитывают действительный расход воздуха. Полученное значение расхода используют при расчетах объема отобранной пробы. Далее периодически контролируют счетчиком действительную величину расхода воздуха при установленном по ротаметру расходе 2 дм3/мин. Расхождение между объемом воздуха, рассчитанным по продолжительности отбора и показаниям ротаметра, и объемом, измеренным счетчиком, не должно превышать 5%. Уточненная величина расхода воздуха должна быть указана на этикетке, прикрепленной к проверенному каналу электроаспиратора. Рекомендуемая частота проведения проверки при постоянной работе - 1 раз в месяц.

#### <a id="p100367"></a>10.5. Отбор проб

<a id="p100368"></a>10.5.1 Для определения разовой концентрации формальдегида исследуемый воздух аспирируют через поглотительный прибор Рыхтера, содержащей 6 см3 поглотительного раствора, с расходом 2,0 дм3/мин в течение 30 мин.
<a id="p100369"></a>Исходный уровень раствора отмечают тонким маркером по стеклу, причем ширина риски должна быть не более 1 - 1,5 мм. Поглотительные приборы в процессе отбора должны находиться в вертикальном положении. После окончания отбора поглотители закрывают заглушками.
<a id="p100370"></a>10.5.2 Для измерения объема отобранной пробы используют электронный таймер и газовый счетчик, установленные в системе отбора между поглотителем Рыхтера и электроаспиратором. Отбор проб можно проводить при температуре аналитического воздуха от 0 °C до 40 °C.
<a id="p100371"></a>Пробы в процессе отбора и при хранении необходимо защищать от прямого солнечного света. Отобранные пробы хранят в холодильнике не более пяти суток.


### 11. <a id="p100372"></a>Порядок выполнения измерений


<a id="p100373"></a>В лаборатории доводят уровень в поглотительном приборе дистиллированной водой до 6 см3 и перемешивают. Затем содержимое поглотительного прибора переносят в отдельную пробирку, отбирают из нее 5 см3 анализируемого раствора и переносят в пробирку для анализа, куда затем добавляют 0,01 см3 ацетилацетона и тщательно перемешивают. Пробу помещают в водяную баню, нагретую до 40 °C, и выдерживают при данной температуре в течение 30 мин. После охлаждения до комнатной температуры измеряют оптическую плотность пробы при 412 нм по отношению к дистиллированной воде в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм. Одновременно измеряют оптическую плотность нулевого раствора относительно воды. Нулевой раствор получают следующим образом: к 5 см3 поглотительного раствора добавляют 0,01 см3 ацетилацетона, тщательно перемешивают и выдерживают смесь на водяной бане при 40 °C в течение 30 мин. Массу формальдегида в пробе определяют с помощью установленной градуировочной характеристики по 10.2.


### 12. <a id="p100374"></a>Обработка результатов измерений



#### <a id="p100375"></a>12.1 Массовую концентрацию формальдегида в исследуемом объеме воздуха (мг/м3) находят по формуле


<a id="p100376"></a>, (4)

<a id="p100377"></a>где C - концентрация формальдегида в воздухе, мкг/дм3;
<a id="p100378"></a>m - масса формальдегида, найденная по градуировочной характеристике в объеме раствора, взятого на анализ 5 см3, мкг;
<a id="p100379"></a>Vp - общий объем раствора пробы, см3;
<a id="p100380"></a>Va - объем раствора, взятого на анализ, см3;
<a id="p100381"></a>Vo - объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, см3.
<a id="p100382"></a>*Примечание* - Получаемая по формуле концентрация, выраженная в единицах величины, мкг/дм3, численно равна концентрации, выраженной в единицах величины мг/м3.


#### <a id="p100383"></a>12.2 Приведение объема отобранной на анализ пробы воздуха к нормальным условиям осуществляется по формуле


<a id="p100384"></a>, (5)

<a id="p100385"></a>где Vt - объем отобранной пробы воздуха при температуре t и давлении P в месте отбора пробы, дм3;
<a id="p100386"></a>P - атмосферное давление во время отбора пробы, мм рт.ст. (гПа);
<a id="p100387"></a>t - температура отобранного воздуха на входе ротаметра или газового счетчика, °C.
<a id="p100388"></a>*Примечание* - 1 мм рт. ст. равен 1,33 гПа.


### 13. <a id="p100389"></a>Оформление результатов измерений



#### <a id="p100390"></a>13.1 Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде


<a id="p100391"></a>, при P = 0,95;

<a id="p100392"></a>где CHCOH - измеренная массовая концентрация определяемого вещества в воздухе, мг/м3;
 - <a id="p100393"></a>границы относительной погрешности в соответствии с таблицей 1.
<a id="p100394"></a>13.2 Численное значение результата измерения концентрации округляется до того же разряда, что и значение характеристики погрешности, которая округляется до второй значащей цифры и приводится со знаком "+/-" после результата измерения.
<a id="p100395"></a>*Пример* -

<a id="p100396"></a>CHCOH = 0,05 +/- 0,01 мг/м3.

<a id="p100397"></a>13.3 В случае, если массовая концентрация формальдегида ниже нижней границы диапазона измерений, производят следующую запись в протоколе измерений: "Массовая концентрация формальдегида менее 0,01 мг/м3".


### 14. <a id="p100398"></a>Контроль точности результатов измерений



#### <a id="p100399"></a>14.1. Требования к контролю качества

<a id="p100400"></a>14.1.1 Для обеспечения достоверности результатов анализов регулярно проводят проверку градуировочного графика и оперативный контроль показателей качества, нормативы которого рассчитаны по ГОСТ Р ИСО 5725-2 и представлены в приложении В.
<a id="p100401"></a>Эти нормативы рассчитаны на основании показателей, полученных в лаборатории в условиях внутрилабораторной прецизионности, и представлены в таблице 7.

<a id="p100402"></a>Таблица 7

<a id="p100403"></a>Характеристики погрешности и ее составляющих на стадии
анализа жидких проб формальдегида


| <a id="p100404"></a>Диапазон измерений, мкг/5 см3 | <a id="p100405"></a>Показатель повторяемости , % | <a id="p100406"></a>Показатель воспроизводимости , % | <a id="p100407"></a>Показатель точности , % |
| --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100408"></a>От 0.5 до 10 | <a id="p100409"></a>5 | <a id="p100410"></a>9 | <a id="p100411"></a>17 |


<a id="p100412"></a>*Примечание* - Предел повторяемости rn' вычисляется по формуле

<a id="p100413"></a> (7)

<a id="p100414"></a>где P = 0,95;
<a id="p100415"></a>n - число параллельных определений, предусмотренных методикой анализа;
 - <a id="p100416"></a>показатель повторяемости, который равен 5 в соответствии с таблицей 7.
<a id="p100417"></a>Q(P,n) = 2,77 при n = 2
<a id="p100418"></a>Q(P,n) = 3,11 при n = 3
<a id="p100419"></a>Q(P,n) = 3,63 при n = 4
<a id="p100420"></a>Q(P,n) = 3,86 при n = 5
<a id="p100421"></a>Полученные данные представлены в Приложении А, таблице А.1.

<a id="p100422"></a>14.1.2 Периодичность контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в "Руководстве по качеству" лаборатории.
<a id="p100423"></a>14.1.3 Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя методы контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-1-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта по РМГ 76 в соответствии с приложением А.
<a id="p100424"></a>14.1.4 Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от двадцати до тридцати.
<a id="p100425"></a>14.1.5 При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

#### <a id="p100426"></a>14.2. Контроль стабильности градуировочной характеристики

<a id="p100427"></a>14.2.1 Контроль следует проводить при каждой смене партии реактивов, а также периодически - в соответствии с планами внутрилабораторного контроля. Рекомендуемая частота контроля при постоянной работе - один раз в квартал.
<a id="p100428"></a>Контроль проводят по растворам, приготавливаемым аналогично растворам для градуировки N 2 и N 6 в соответствии с таблицей 5. Каждый раствор готовят в трех сериях и одновременно готовят нулевой раствор. Измерения оптической плотности растворов проводят согласно методике. Проверку приемлемости трех результатов измерений оптической плотности растворов проводят по условию (1) с нормативом для формальдегида: r3', равным 16%. Далее проводят проверку условия приемлемости градуировочной характеристики с использованием полученных данных.
<a id="p100429"></a>14.2.2 Градуировочную характеристику признают стабильной при выполнении приведенных условий в 10.3. Если контроль стабильности градуировочной характеристики дает отрицательные результаты, то необходимо установить новую градуировочную характеристику.

#### <a id="p100430"></a>14.3. Оперативный контроль повторяемости результатов измерений оптической плотности формальдегида в растворе

<a id="p100431"></a>14.3.1 Контроль проводят один раз в день, анализируя вместе с отобранными пробами две одинаковые пробы раствора для установления градуировочной характеристики. Средством контроля служит раствор N 4 с содержанием 4,0 мкг формальдегида в 5 см3 раствора. Контрольный раствор хранят в холодильнике в плотно закрытой таре.
<a id="p100432"></a>При контроле в две пробирки отбирают по 5 см3 этого раствора и анализируют по 10.2. Результат контроля признают удовлетворительным при выполнении условия (1) с нормативом контроля для формальдегида: r2', равным 14%.
<a id="p100433"></a>14.3.2 Результаты измерений оптической плотности контрольного раствора должны постоянно сравниваться с данными за прошлые дни. Резкие (более 20%) изменения средних значений оптической плотности свидетельствуют о нежелательных отклонениях в нормальном ходе анализа.

#### <a id="p100434"></a>14.4. Оперативный контроль точности результатов измерений

<a id="p100435"></a>Оперативный контроль точности анализа проводят 1 раз в неделю. Для оценки точности измерений могут быть использованы результаты, полученные при контроле повторяемости. Результаты контроля точности считаются удовлетворительными при выполнении условия (3).

#### <a id="p100436"></a>14.5. Контроль повторяемости и точности измерений массовой концентрации формальдегида в газовых смесях

<a id="p100437"></a>14.5.1 Оперативный контроль повторяемости и точности измерений массовой концентрации формальдегида в газовых смесях может быть реализован при наличии в лаборатории генератора поверочных газовых смесей, включающего источник микропотока формальдегида. При контроле проводят отбор и анализ двух проб газовой смеси одинаковой концентрации с выхода генератора. Контролируют точность результатов измерений.

##### <a id="p100438"></a>14.5.2 Результаты контроля повторяемости признают удовлетворительными при выполнении следующих условий


<a id="p100439"></a>, (6)

<a id="p100440"></a>где Xmax - максимальный результат измерения, мг/м3;
<a id="p100441"></a>X<sub>min</sub> - минимальный результат измерения, мг/м3;
<a id="p100442"></a>rHCOH - нормативы контроля повторяемости результатов измерений при анализе проб, отобранных из газовой смеси, при P = 0,95 этот норматив составит 17%.
<a id="p100443"></a>14.5.<sub>3</sub> Результаты контроля точности признают удовлетворительными при выполнении для каждой контрольной пробы условий

<a id="p100444"></a> (7)

<a id="p100445"></a>где X - результат измерения массовой концентрации формальдегида в смеси на выходе генератора, мг/м3;
<a id="p100446"></a>C - значение массовой концентрации формальдегида, приписанное газовой смеси на выходе генератора, приведенное к нормальным условиям (при 20 °C и 760 мм рт. ст.), мг/м3;
<a id="p100447"></a>K - норматив контроля точности результатов измерений массовой концентрации формальдегида (для P = 0,95), равный 18%.
<a id="p100448"></a>*Примечание* - .





<a id="p100449"></a>Приложение А
(рекомендуемое)

<a id="p100450"></a>**КОНТРОЛЬНЫЕ КАРТЫ ШУХАРТА**

<a id="p100451"></a>А.1 Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории осуществляют, используя методы контроля стабильности стандартного отклонения прецизионности в условиях повторяемости по ГОСТ Р ИСО 5725-6 в виде контрольных карт Шухарта с учетом рекомендаций РМГ 76.
<a id="p100452"></a>А.2 Карта Шухарта строится на основе ежедневного оперативного контроля повторяемости. На карту наносят среднюю линию CL, которая соответствует рассчитанному значению контролируемой характеристики

<a id="p100453"></a>, (А.1)

<a id="p100454"></a>где d2 - коэффициент для средней линии. Для n = 2 он равен 1,128 по ГОСТ Р ИСО 5725-6;
 - <a id="p100455"></a>показатель повторяемости для стадии анализа отобранных проб, %. Для настоящей методики  в соответствии с таблицей 7.
<a id="p100456"></a>Расчет предела предупреждения UCL и предела действия LCL выполняется по формулам

<a id="p100457"></a>, (А.2)

<a id="p100458"></a>, (А.3)

<a id="p100459"></a>где D1 и D2 - коэффициент для двух параллельных измерений.
<a id="p100460"></a>Для предела предупреждения D1 = 2,834, для предела действия D2 = 3,686.
<a id="p100461"></a>При этом все значения, наносимые на контрольную карту, выражают в относительных величинах в процентах, т.е.

<a id="p100462"></a>, (А.4)

<a id="p100463"></a>, (А.5)

<a id="p100464"></a>где r' - величина повторяемости;
<a id="p100465"></a>X<sub>1</sub> и X2 - количество формальдегида найденное в пробе, мкг.
<a id="p100466"></a>А.3 Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от двадцати до тридцати. При превышении предела действия или частом превышении предела предупреждения выясняются причины этих отклонений, в том числе стабильность работы прибора, частоту кювет и посуды, проверяют работу оператора, качество реактивов и воды.
<a id="p100467"></a>А.4 В течение определенного промежутка времени при проведении внутрилабораторного контроля точности определения формальдегида оперативный контроль прецизионности в условиях повторяемости был выполнен тридцать раз, при этом использовался один и тот же контрольный раствор с содержанием 1,0 мкг формальдегида в 5 см3 пробы. Результаты контроля приведены в таблице А.1.

<a id="p100468"></a>Таблица А.1


<table>
<colgroup><col width="16%"><col width="16%"><col width="16%"><col width="16%"><col width="16%"><col width="22%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100469"></a>Номер</td><td colspan="2"><a id="p100470"></a>Найдено в 5 см3, мкг</td><td rowspan="2"><a id="p100471"></a>Xср, мкг</td><td colspan="2"><a id="p100472"></a>|X1 - X2|</td></tr>
<tr><td><a id="p100473"></a>X<sub>1</sub></td><td><a id="p100474"></a>X2</td><td><a id="p100475"></a>мкг</td><td><a id="p100476"></a>% от среднего</td></tr>
<tr><td><a id="p100477"></a>1</td><td><a id="p100478"></a>1,017</td><td><a id="p100479"></a>0,983</td><td><a id="p100480"></a>1,000</td><td><a id="p100481"></a>0,033</td><td><a id="p100482"></a>3,33</td></tr>
<tr><td><a id="p100483"></a>2</td><td><a id="p100484"></a>1,000</td><td><a id="p100485"></a>0,867</td><td><a id="p100486"></a>0,933</td><td><a id="p100487"></a>0,133</td><td><a id="p100488"></a>14,29</td></tr>
<tr><td><a id="p100489"></a>3</td><td><a id="p100490"></a>1,083</td><td><a id="p100491"></a>0,967</td><td><a id="p100492"></a>1,025</td><td><a id="p100493"></a>0,117</td><td><a id="p100494"></a>11,38</td></tr>
<tr><td><a id="p100495"></a>4</td><td><a id="p100496"></a>1,133</td><td><a id="p100497"></a>1,000</td><td><a id="p100498"></a>1,067</td><td><a id="p100499"></a>0,133</td><td><a id="p100500"></a>12,50</td></tr>
<tr><td><a id="p100501"></a>5</td><td><a id="p100502"></a>1,033</td><td><a id="p100503"></a>1,017</td><td><a id="p100504"></a>1,025</td><td><a id="p100505"></a>0,017</td><td><a id="p100506"></a>1,63</td></tr>
<tr><td><a id="p100507"></a>6</td><td><a id="p100508"></a>1,100</td><td><a id="p100509"></a>0,983</td><td><a id="p100510"></a>1,042</td><td><a id="p100511"></a>0,117</td><td><a id="p100512"></a>11,20</td></tr>
<tr><td><a id="p100513"></a>7</td><td><a id="p100514"></a>1,033</td><td><a id="p100515"></a>1,017</td><td><a id="p100516"></a>1,025</td><td><a id="p100517"></a>0,017</td><td><a id="p100518"></a>1,63</td></tr>
<tr><td><a id="p100519"></a>8</td><td><a id="p100520"></a>0,983</td><td><a id="p100521"></a>1,033</td><td><a id="p100522"></a>1,008</td><td><a id="p100523"></a>0,050</td><td><a id="p100524"></a>4,96</td></tr>
<tr><td><a id="p100525"></a>9</td><td><a id="p100526"></a>0,950</td><td><a id="p100527"></a>0,867</td><td><a id="p100528"></a>0,908</td><td><a id="p100529"></a>0,083</td><td><a id="p100530"></a>9,17</td></tr>
<tr><td><a id="p100531"></a>10</td><td><a id="p100532"></a>0,917</td><td><a id="p100533"></a>0,833</td><td><a id="p100534"></a>0,875</td><td><a id="p100535"></a>0,083</td><td><a id="p100536"></a>9,52</td></tr>
<tr><td><a id="p100537"></a>11</td><td><a id="p100538"></a>0,900</td><td><a id="p100539"></a>0,933</td><td><a id="p100540"></a>0,917</td><td><a id="p100541"></a>0,033</td><td><a id="p100542"></a>3,64</td></tr>
<tr><td><a id="p100543"></a>12</td><td><a id="p100544"></a>0,950</td><td><a id="p100545"></a>1,067</td><td><a id="p100546"></a>1,008</td><td><a id="p100547"></a>0,117</td><td><a id="p100548"></a>11,57</td></tr>
<tr><td><a id="p100549"></a>13</td><td><a id="p100550"></a>0,967</td><td><a id="p100551"></a>0,917</td><td><a id="p100552"></a>0,942</td><td><a id="p100553"></a>0,050</td><td><a id="p100554"></a>5,31</td></tr>
<tr><td><a id="p100555"></a>14</td><td><a id="p100556"></a>0,933</td><td><a id="p100557"></a>0,867</td><td><a id="p100558"></a>0,900</td><td><a id="p100559"></a>0,067</td><td><a id="p100560"></a>7,41</td></tr>
<tr><td><a id="p100561"></a>15</td><td><a id="p100562"></a>1,033</td><td><a id="p100563"></a>0,933</td><td><a id="p100564"></a>0,983</td><td><a id="p100565"></a>0,100</td><td><a id="p100566"></a>10,17</td></tr>
<tr><td><a id="p100567"></a>16</td><td><a id="p100568"></a>0,933</td><td><a id="p100569"></a>1,050</td><td><a id="p100570"></a>0,992</td><td><a id="p100571"></a>0,117</td><td><a id="p100572"></a>11,76</td></tr>
<tr><td><a id="p100573"></a>17</td><td><a id="p100574"></a>0,867</td><td><a id="p100575"></a>1,000</td><td><a id="p100576"></a>0,933</td><td><a id="p100577"></a>0,133</td><td><a id="p100578"></a>14,29</td></tr>
<tr><td><a id="p100579"></a>18</td><td><a id="p100580"></a>0,983</td><td><a id="p100581"></a>1,100</td><td><a id="p100582"></a>1,042</td><td><a id="p100583"></a>0,117</td><td><a id="p100584"></a>11,20</td></tr>
<tr><td><a id="p100585"></a>19</td><td><a id="p100586"></a>0,967</td><td><a id="p100587"></a>0,983</td><td><a id="p100588"></a>0,975</td><td><a id="p100589"></a>0,017</td><td><a id="p100590"></a>1,71</td></tr>
<tr><td><a id="p100591"></a>20</td><td><a id="p100592"></a>1,083</td><td><a id="p100593"></a>0,983</td><td><a id="p100594"></a>1,033</td><td><a id="p100595"></a>0,100</td><td><a id="p100596"></a>9,68</td></tr>
<tr><td><a id="p100597"></a>21</td><td><a id="p100598"></a>1,050</td><td><a id="p100599"></a>0,950</td><td><a id="p100600"></a>1,000</td><td><a id="p100601"></a>0,100</td><td><a id="p100602"></a>10,00</td></tr>
<tr><td><a id="p100603"></a>22</td><td><a id="p100604"></a>1,033</td><td><a id="p100605"></a>1,050</td><td><a id="p100606"></a>1,042</td><td><a id="p100607"></a>0,017</td><td><a id="p100608"></a>1,60</td></tr>
<tr><td><a id="p100609"></a>23</td><td><a id="p100610"></a>1,083</td><td><a id="p100611"></a>1,000</td><td><a id="p100612"></a>1,042</td><td><a id="p100613"></a>0,083</td><td><a id="p100614"></a>8,00</td></tr>
<tr><td><a id="p100615"></a>24</td><td><a id="p100616"></a>0,967</td><td><a id="p100617"></a>0,917</td><td><a id="p100618"></a>0,942</td><td><a id="p100619"></a>0,050</td><td><a id="p100620"></a>5,31</td></tr>
<tr><td><a id="p100621"></a>25</td><td><a id="p100622"></a>1,050</td><td><a id="p100623"></a>1,083</td><td><a id="p100624"></a>1,067</td><td><a id="p100625"></a>0,033</td><td><a id="p100626"></a>3,13</td></tr>
<tr><td><a id="p100627"></a>26</td><td><a id="p100628"></a>1,033</td><td><a id="p100629"></a>1,083</td><td><a id="p100630"></a>1,058</td><td><a id="p100631"></a>0,050</td><td><a id="p100632"></a>4,72</td></tr>
<tr><td><a id="p100633"></a>27</td><td><a id="p100634"></a>0,967</td><td><a id="p100635"></a>0,933</td><td><a id="p100636"></a>0,950</td><td><a id="p100637"></a>0,033</td><td><a id="p100638"></a>3,51</td></tr>
<tr><td><a id="p100639"></a>28</td><td><a id="p100640"></a>0,867</td><td><a id="p100641"></a>0,933</td><td><a id="p100642"></a>0,900</td><td><a id="p100643"></a>0,067</td><td><a id="p100644"></a>7,41</td></tr>
<tr><td><a id="p100645"></a>29</td><td><a id="p100646"></a>1,100</td><td><a id="p100647"></a>0,967</td><td><a id="p100648"></a>1,033</td><td><a id="p100649"></a>0,133</td><td><a id="p100650"></a>12,90</td></tr>
<tr><td><a id="p100651"></a>30</td><td><a id="p100652"></a>1,050</td><td><a id="p100653"></a>0,983</td><td><a id="p100654"></a>1,017</td><td><a id="p100655"></a>0,067</td><td><a id="p100656"></a>6,56</td></tr>
</table>


<a id="p100657"></a>А.5 Находим: средняя линия 1,128·5 = 5,6%, предел предупреждения 2,834·5 = 14,17%, предел действия 3,686·5 = 18,43%. Построенная карта Шухарта приведена на рисунке А.1.



<a id="p100659"></a>Рисунок А.1 - Пример построения карты Шухарта для контроля
прецизионности в условиях сходимости (повторяемости)





<a id="p100660"></a>Приложение Б
(обязательное)

<a id="p100661"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА В ФОРМАЛИНЕ**

<a id="p100662"></a>Б.1 Приготовление растворов
<a id="p100663"></a>Б.1.1 Йод, раствор 0,05 моль/дм3
<a id="p100664"></a>Раствор готовят из стандарт-титра. В мерную колбу вместимостью 500 см3 переносят содержимое одной ампулы йода и доводят дистиллированной водой до метки.
<a id="p100665"></a>Б.1.2 Гидроксид натрия, 30%-й (масса/объем) раствор
<a id="p100666"></a>Взвешивают 30,0 г гидроксида натрия с погрешностью 0,02 г, растворяют в дистиллированной воде, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки водой.
<a id="p100667"></a>Б.1.3 Раствор соляной кислоты 1:5 (по объему)
<a id="p100668"></a>В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 40 - 50 см3 дистиллированной воды, 20 см3 концентрированной соляной кислоты и доводят водой до метки.
<a id="p100669"></a>Б.1.4 Тиосульфат натрия, раствор 0,1 моль/дм3 (0,1 Н)
<a id="p100670"></a>Раствор готовят из стандарт-титра. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 переносят содержимое одной ампулы тиосульфата натрия и доводят до метки дистиллированной водой. Титр тиосульфата натрия устанавливают по бихромату калия согласно Б.3.
<a id="p100671"></a>Б.1.5. Йодистый калий, 30%-й раствор
<a id="p100672"></a>Раствор готовят путем растворения 30,0 г йодистого калия в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 см3. Хранят в темной склянке не более недели.
<a id="p100673"></a>Б.2 Проведение анализа
<a id="p100674"></a>Б.2.1 В мерную колбу вместимостью 500 см3 вносят 10 см3 формалина, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. В количестве 5 см3 этого раствора переносят в коническую колбу вместимостью 250 см3, добавляют 40 см3 раствора иода концентрацией 0,05 моль/дм3 и по каплям 30%-й раствор едкого натра до получения бледно-желтой окраски. Колбу закрывают пробкой и помещают на 10 мин в темное место, после чего осторожно добавляют 5 см3 соляной кислоты (1:5) и вновь оставляют на 10 мин в темном месте.
<a id="p100675"></a>Б.2.2 Затем в колбу вносят 100 - 150 см3 воды и оттитровывают избыток иода раствором тиосульфата натрия концентрацией 0,1 моль/дм3 до обесцвечивания.
<a id="p100676"></a>Контрольное титрование проводят, внося в колбу вместо раствора формальдегида 5,0 см3 дистиллированной воды.
<a id="p100677"></a>Расчет концентрации формальдегида в формалине (с, моль/дм3) проводят по формуле

<a id="p100678"></a>, (Б.1)

<a id="p100679"></a>где VК - объем раствора тиосульфата, пошедшего на контрольное титрование, см3;
<a id="p100680"></a>VР - объем раствора тиосульфата, пошедшего на титровании пробы, содержащей формальдегид, см3;
<a id="p100681"></a>CТС - концентрация раствора тиосульфата натрия (CТС = 0,1), моль/дм3;
<a id="p100682"></a>K - коэффициент разбавления формалина (K = 50);
<a id="p100683"></a>V - объем формалина, взятый на титрование, см3 (v = 5 см3);
<a id="p100684"></a>F - стехиометрический фактор (F = 2).
<a id="p100685"></a>Б.3. Установка титра 0,1 Н раствора тиосульфата натрия по бихромату калия по ГОСТ 25794.2
<a id="p100686"></a>Б.3.1 Для уточнения титра 0,1 Н раствора тиосульфата натрия используется раствор калия двухромовокислого точной молярной концентрации (0,1 Н), для чего 4,9032 г двухромовокислого калия с массовой долей основного вещества (100 +/- 0,2)% или стандартного вещества двухромовокислого калия для титрования ГСО I разряда N 2215-81 или II разряда N 8035-24 растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1 дм3 и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки.
<a id="p100687"></a>Б.3.2 Определение проводят следующим образом: 20 см3 0,1 Н раствора двухромовокислого калия, отмеренные бюреткой, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 с притертой пробкой, добавляют 10 см3 30%-го раствора йодистого калия, 20 см3 раствора соляной кислоты (1:5), сразу закрывают колбу пробкой, смоченной раствором йодистого калия, перемешивают и выдерживают в течение 10 мин в темноте. После этого обмывают пробку дистиллированной водой, добавляют 100 см3 дистиллированной воды и титруют выделившийся иод из бюретки раствором тиосульфата натрия до изменения цвета окраски в желтый. Затем добавляют несколько капель крахмала и продолжают титрование при тщательном перемешивании до перехода синей окраски в светло-зеленую. Вычисляют среднее значение из трех определений.
<a id="p100688"></a>Б.3.3 Проводят контрольное титрование, для чего к 20 см3 дистиллированной воды прибавляют все реактивы и проводят титрование согласно пункту Б.3.2.
<a id="p100689"></a>По результатам титрования рассчитывают коэффициент поправки K по формуле

<a id="p100690"></a>, (Б.2)

<a id="p100691"></a>где V - объем раствора тиосульфата натрия концентрацией 0,1 Н, израсходованный на титрование;
<a id="p100692"></a>V1 - объем раствора тиосульфата натрия концентрацией 0,1 Н, израсходованный на контрольное титрование.





<a id="p100693"></a>Приложение В
(обязательное)

<a id="p100694"></a>**НОРМАТИВЫ**
**ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ ВНУТРЕННЕГО КОНТРОЛЯ**

<a id="p100695"></a>Нормативы для проведения внутреннего контроля получены на основе показателей точности, приведенных в таблице 7, и представлены в таблице В.1.

<a id="p100696"></a>Таблица В.1


<table>
<colgroup><col width="31%"><col width="14%"><col width="37%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100697"></a>Наименование операции</td><td><a id="p100698"></a>N пункта в настоящей методики</td><td><a id="p100699"></a>Проверяемая (контролируемая) характеристика</td><td><a id="p100700"></a>Норматив</td></tr>
<tr><td><a id="p100701"></a>Проверка приемлемости результатов измерений оптической плотности раствора, проанализированного на содержание формальдегида</td><td rowspan="3"><a id="p100702"></a>10.2.5</td><td rowspan="3"><a id="p100703"></a>Размах результатов n измерений ед.о.п. раствора, проанализированного на содержание формальдегида, отнесенного к среднему арифметическому по формуле (1)</td><td><a id="p100704"></a>(для P = 0,95)</td></tr>
<tr><td><a id="p100705"></a>А) при градуировке (n = 5)</td><td><a id="p100706"></a>А) r5' = 19%</td></tr>
<tr><td><a id="p100707"></a>Б) при контроле стабильности градуировочной характеристики (n = 3)</td><td><a id="p100708"></a>Б) r3' = 16%</td></tr>
<tr><td><a id="p100709"></a>Проверка приемлемости градуировочной характеристики</td><td><a id="p100710"></a>10.3.3</td><td><a id="p100711"></a>Вычисляется по формуле (3)</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100713"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики</td><td><a id="p100714"></a>14.2</td><td><a id="p100715"></a>Вычисляется по формуле (3)</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100717"></a>Оперативный контроль повторяемости результатов измерений концентрации формальдегида в растворе</td><td><a id="p100718"></a>14.3.1</td><td><a id="p100719"></a>Разность результатов двух измерений, отнесенная к среднему арифметическому значению по формуле (1)</td><td><a id="p100720"></a><a id="p100721"></a>(для P = 0,95)<br>r<sub>2</sub>' = 14%</td></tr>
<tr><td><a id="p100722"></a>Контроль повторяемости результатов измерений массовой концентрации формальдегида в газовой смеси</td><td><a id="p100723"></a>14.5.1</td><td><a id="p100724"></a>По разности результатов измерения двух проб, последовательно отобранных из поверочной газовой смеси по формуле (6)</td><td><a id="p100725"></a><a id="p100726"></a>(для P = 0,95)<br>r = 17%</td></tr>
<tr><td><a id="p100727"></a>Контроль точности измерений объема пробы воздуха</td><td><a id="p100728"></a>10.4</td><td><a id="p100729"></a>По разности результатов измерений объема пробы счетчиком и ротаметром</td><td><a id="p100730"></a>5%</td></tr>
<tr><td><a id="p100731"></a>Контроль точности результатов измерений массовой концентрации формальдегида в газовой смеси</td><td><a id="p100732"></a>14.5.3</td><td><a id="p100733"></a>По модулю относительного отклонения результатов измерения от приписанного значения массовой концентрации диоксида серы в газовой смеси по формуле (7)</td><td><a id="p100734"></a>(для P = 0,95)</td></tr>
</table>






<a id="p100736"></a>Приложение Г
(обязательное)

<a id="p100737"></a>**МЕТОДИКА**
**ПРИГОТОВЛЕНИЯ АТТЕСТОВАННЫХ РАСТВОРОВ ФОРМАЛЬДЕГИДА**
A<sub>P1</sub>-CH2O И AP2-CH2O

<a id="p100738"></a>Г.1 Назначение и область применения
<a id="p100739"></a>Методика приготовления аттестованных растворов формальдегида разработана по РМГ 60 и регламентирует процедуру установления градуировочных зависимостей и контроля точности результатов измерения массовой концентрации формальдегида фотометрическим методом.
<a id="p100740"></a>Г.2 Метрологические характеристики
<a id="p100741"></a>Метрологические характеристики аттестованных растворов приведены в таблице Г.2.

<a id="p100742"></a>Таблица Г.2


<table>
<colgroup><col width="64%"><col width="18%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100743"></a>Наименование характеристики</td><td colspan="2"><a id="p100744"></a>Значение характеристики для аттестованного раствора</td></tr>
<tr><td><a id="p100745"></a>AP1-CH2O</td><td><a id="p100746"></a>AP2-CH2O</td></tr>
<tr><td><a id="p100747"></a>Аттестованное значение массовой концентрации формальдегида, мкг/см3</td><td><a id="p100748"></a>1000</td><td><a id="p100749"></a>10</td></tr>
<tr><td><a id="p100750"></a>Границы погрешности установления аттестованного значения массовой концентрации формальдегида, (P = 0,95), мкг/см3</td><td><a id="p100751"></a>15,68</td><td><a id="p100752"></a>0,187</td></tr>
</table>


<a id="p100753"></a>Г.3 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, реактивам
<a id="p100754"></a>Г.3.1 Требования к средствам измерения, вспомогательным устройствам приведены в разделе 5.
<a id="p100755"></a>Г.3.2 При приготовлении аттестованных растворов формальдегида применяются реактивы, указанные в таблице Г.3.

<a id="p100756"></a>Таблица Г.3

<a id="p100757"></a>Реактивы


| <a id="p100758"></a>Наименование реактива | <a id="p100759"></a>Обозначение документа | <a id="p100760"></a>Квалификация |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100761"></a>Формальдегид, 35 - 40%-ный раствор (формалин) | <a id="p100762"></a>ГОСТ 1625-89 | <a id="p100763"></a>- |
| <a id="p100764"></a>Иод | <a id="p100765"></a>ТУ 6642-001-23164744-2002 | <a id="p100766"></a>Раствор 0,05 моль/дм3 (0,1 н) стандарт-титр |
| <a id="p100767"></a>Натрий серноватистокислый (тиосульфат) | <a id="p100768"></a>ТУ 6642-001-23164744-2002 | <a id="p100769"></a>Раствор 0,1 моль/дм3 стандарт-титр (Na2S2O3) |
| <a id="p100770"></a>Кислота соляная | <a id="p100771"></a>ГОСТ 3118-77 | <a id="p100772"></a>х.ч. |
| <a id="p100773"></a>Крахмал растворимый | <a id="p100774"></a>ГОСТ 10163-76 | <a id="p100775"></a>ч. |
| <a id="p100776"></a>Натрия гидроокись (гидроксид) | <a id="p100777"></a>ГОСТ 4328-77 | <a id="p100778"></a>х.ч. |


<a id="p100779"></a>Г.3.3 При проведении аттестации растворов формальдегида используются следующие растворы.
<a id="p100780"></a>Г.3.3.1 Йод, раствор 0,05 моль/дм
<a id="p100781"></a>Раствор готовят из стандарт-титра. Мерную колбу вместимостью 500 см3 переносят содержимое одной ампулы йода и доводят дистиллированной водой до метки.
<a id="p100782"></a>Г.3.3.2 Гидроксид натрия, 30%-й (масса/объем) раствор
<a id="p100783"></a>Взвешивают 30,0 г гидроксида натрия с погрешностью 0,02 г, растворяют в дистиллированной воде, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки водой.
<a id="p100784"></a>Г.3.3.3 Раствор соляной кислоты 1:5 (по объему)
<a id="p100785"></a>В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 40 - 50 см3 дистиллированной воды, 20 см3 концентрированной соляной кислоты и доводят водой до метки.
<a id="p100786"></a>Г.3.3.4 Тиосульфат натрия, раствор 0,1 моль/дм3
<a id="p100787"></a>Раствор готовят из стандарт-титра. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 переносят содержимое одной ампулы тиосульфата натрия и доводят до метки дистиллированной водой. Титр тиосульфата натрия устанавливают по бихромату калия в соответствии с приложением В.
<a id="p100788"></a>Г.3.3.<sub>5</sub> Крахмал, <sub>0</sub>,5%-й раствор
<a id="p100789"></a>Взвешивают 0,25 г крахмала с погрешностью 0,01 г и размешивают его в 10 см3 холодной дистиллированной воды. Доводят до кипения 40 см3 воды и постепенно вливают в нее взвесь крахмала в холодной воде. Нагревают до полного просветления раствора.
<a id="p100790"></a>Г.4 Приготовление аттестованных растворов формальдегида AP1-CH2O, AP2-CH2O
<a id="p100791"></a>Г.4.1 Приготовление аттестованного раствора AP1-CH2O
<a id="p100792"></a>Для приготовления раствора AP1-CH2O в мерную колбу вместимостью 200 см3 переносят 0,5 см3 исходного раствора 40%-го раствора формальдегида (формалина), доводят до метки дистиллированной водой. Полученному раствору приписывают массовую концентрацию формальдегида 1 мг/см3.
<a id="p100793"></a>Для определения точной концентрации 5 см3 полученного раствора переносят в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 см3, прибавляют 20 см3 раствора иода концентрацией 0,05 моль/дм3 и по каплям 30%-й раствор гидроксида натрия до получения бледно-желтой окраски. Закрывают пробкой, оставляют на 15 мин в темном месте. Затем прибавляют 5 см3 соляной кислоты (1:5), перемешивают и оставляют еще на 10 мин в темном месте. Затем избыток йода титруют раствором тиосульфата натрия до бледно-желтой окраски, добавляют 1 см3 крахмала и продолжают титрование до обесцвечивания раствора. За результат титрования принимают среднее из 3-х определений. Одновременно проводят контрольное титрование аттестованное значение массовой концентрации формальдегида рассчитывают по формуле

<a id="p100794"></a>, (Г.1)

<a id="p100795"></a>где Vк - объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование контрольной пробы, см3;
<a id="p100796"></a>Vр - объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование рабочего раствора, см3;
<a id="p100797"></a>Cт - молярная концентрация раствора тиосульфата натрия, см3;
<a id="p100798"></a>15,01 - количество формальдегида, эквивалентное 1 см3 молярного раствора тиосульфата натрия;
<a id="p100799"></a>Vф - объем раствора формальдегида, взятый на титрование, см3.
<a id="p100800"></a>Г.4.2 Приготовление аттестованного раствора AP2-CH2O
<a id="p100801"></a>Раствор AP2-CH2O с массовой концентрацией формальдегида 10 мкг/см3 готовят путем разбавления 1 см3 раствора AP1-CH2O в мерной колбе вместимостью 100 см3 дистиллированной водой. Полученному раствору приписывают массовую концентрацию формальдегида 10 мкг/см3.
<a id="p100802"></a>Аттестованное значение массовой концентрации формальдегида в растворе AP2-CH2O с массовой концентрации 10 мкг/см3 рассчитывают по формуле

<a id="p100803"></a>, (Г.2)

<a id="p100804"></a>где C2 - значение массовой концентрации формальдегида, приписанное раствору AP2-CH2O, мкг/см3;
<a id="p100805"></a>C1 - значение массовой концентрации формальдегида, приписанное аттестованному раствору AP1-CH2O, мкг/см3;
<a id="p100806"></a>V1 - номинальный объем раствора с концентрацией C1, отбираемого пипеткой, см3;
<a id="p100807"></a>V2 - вместимость мерной колбы, см3.
<a id="p100808"></a>Г.5 Расчет предела возможных значений погрешности приготовления аттестованных растворов AP1-CH2O, AP2-CH2O
<a id="p100809"></a>Г.5.1 Расчет предела возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора AP1-CH2O , мкг/см3, выполняют по формуле

<a id="p100810"></a>, (Г.3)

<a id="p100811"></a>где C1 - приписанное раствору AP1-CH2O значение массовой концентрации формальдегида, мкг/см3;
 - <a id="p100812"></a>предельное значение возможного отклонения Vк от номинального значения, см3;
<a id="p100813"></a>Vк - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрование контрольного раствора, см3;
 - <a id="p100814"></a>предельное значение возможного отклонения Vр от номинального значения, см3;
<a id="p100815"></a>Vр - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрование рабочего раствора, см3;
 - <a id="p100816"></a>предел возможных значений погрешности приготовления раствора тиосульфата натрия с молярной концентрацией 0,1 моль/дм3;
<a id="p100817"></a>Cт - приписанное раствору значение молярной концентрации тиосульфата натрия, моль/дм3;
 - <a id="p100818"></a>предельное значение возможного отклонения объема Vф от номинального значения;
<a id="p100819"></a>Vф - объем раствора AP1-CH2O, отобранный пипеткой, см3.
<a id="p100820"></a>Предел возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора AP1-CH2O равен

<a id="p100821"></a>.

<a id="p100822"></a>Г.5.2 Расчет предела возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора AP2-CH2O , мкг/см3, выполняют по формуле

<a id="p100823"></a>, (Г.4)

<a id="p100824"></a>где C2 - приписанное раствору AP2-CH2O значение массовой концентрации формальдегида, мкг/см3;
 - <a id="p100825"></a>погрешность приготовления раствора AP<sub>1</sub>-CH2O, мкг/см3;
<a id="p100826"></a>C<sub>1</sub> - приписанное раствору AP1-CH<sub>2</sub>O значение массовой концентрации формальдегида, мкг/см3;
 - <a id="p100827"></a>предельное значение возможного отклонения объема V1 от номинального значения, см3;
<a id="p100828"></a>V<sub>1</sub> - объем раствора AP1-CH<sub>2</sub>O, отбираемый пипеткой, см<sub>3</sub>;
 - <a id="p100829"></a>предельное значение вместимости мерной колбы от номинального значения, см3;
<a id="p100830"></a>V2 - номинальная вместимость мерной колбы, см3.
<a id="p100831"></a>Предел возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора AP2-CH2O равен



<a id="p100833"></a>Г.6 Требования безопасности, охраны окружающей среды
<a id="p100834"></a>Требования безопасности приведены в разделе 7.
<a id="p100835"></a>Г.7 Требования к квалификации операторов
<a id="p100836"></a>Требования к квалификации операторов приведены в разделе 8.
<a id="p100837"></a>Г.8 Требование к упаковке и маркировке
<a id="p100838"></a>Аттестованные растворы помещают в колбу с пришлифованной пробкой. На колбу наносят маркировку с указанием условного обозначения аттестованного раствора, массовой концентрации формальдегида и даты приготовления.
<a id="p100839"></a>Г.9 Условия хранения
<a id="p100840"></a>Аттестованный раствор AP1-CH<sub>2</sub>O хранят в герметично закрытой склянке в холодильнике не более недели.
<a id="p100841"></a>Аттестованный раствор AP2-CH2O используют в течение рабочего дня.






## <a id="p100842"></a>Библиография


<a id="p100843"></a>[1] Правила по технике безопасности при производстве наблюдений и работ на сети Росгидромета. - М.: Гидрометеоиздат, 1983. - с. 161 - 189



<a id="p100844"></a>

---



## Иллюстрации

$\sigma_{r}$

$\sigma_{R}$

$\pm \delta$

$COC_{\text{пр}} - 2\delta - 010$

$(\rho = 10\text{мкг}/\text{см}^{3})$

$\overline{D_{i}}$

$\overline{D_{0}}$

$\overline{D_{1}}$

$\overline{D_{7}}$

$\frac{D_{imax} - D_{imin}}{\overline{D_{i}}} \cdot 100 \leq r_{n}'$

$\overline{D_{i}}$

$Y_{i} = \overline{D_{i}} - \overline{D_{0}}$

$K' = \frac{\sum_{i = 1}^{n} (D_{i} \times m_{i})}{\sum_{i = 1}^{n} D_{i}^{2}}$

$\frac{|m_{i}\prime - m_{i}|}{m_{i}} \cdot 100 \leq \delta\prime$

$\delta\prime$

$C = \frac{m \times V_{p}}{V_{a} \times V_{o}}$

$V_{0} = \frac{V_{t} \times 273 \times P}{(273 + t) \times 760}$

$C_{HCOH} \pm 0,01 \cdot \delta \cdot C_{HCOH}$

$\delta$

$\sigma_{r}'$

$\sigma_{R}'$

$\delta'$

$r_{n}' = Q(P,n)\sigma_{r}'$

$\sigma_{r}'$

$\frac{2 \cdot (X_{max} - X_{min})}{X_{max} + X_{min}} \cdot 100 \leq r_{HCOH}$

$\frac{|X - C|}{C} 100 \leq K$

$K = \delta$

$CL = d_{2} \cdot \sigma_{r}'$

$\sigma_{r}'$

$\sigma_{r}' = 5$

$UCL = D_{1} \cdot \sigma_{r}'$

$LCL = D_{2} \cdot \sigma_{r}'$

$r' = 100 \frac{|X_{1} - X_{2}|}{\overline{X}}$

$\overline{X} = \frac{X_{1} + X_{2}}{2}$

![](https://i.bukva.ai/jAWmK8Ac/img_0.png)

$C = \frac{(V_{\text{К}} - V_{\text{Р}}) \times C_{\text{ТС}} \times K}{V \times F}$

$K = \frac{20}{V - V_{1}}$

$\delta_{\text{а}.\text{п}.} = 17%$

$\delta_{\text{а}.\text{п}.} = 17%$

$\delta = 18\%$

$\text{С}_{\text{ф}} = \frac{(V_{\text{к}} - V_{\text{р}}) \times \text{С}_{\text{т}} \times 15,01}{V_{\text{ф}}}$

$C_{2} = \frac{C_{1} \cdot V_{1}}{V_{2}}$

$\Delta_{1}$

$\Delta_{1} = C_{1} \sqrt{(\frac{\Delta v_{\text{к}}}{V_{\text{к}}})^{2} + (\frac{\Delta v_{\text{р}}}{V_{\text{р}}})^{2} + (\frac{\Delta_{\text{т}}}{\text{С}_{\text{т}}})^{2} + \frac{\Delta_{\text{ф}}}{V_{\text{ф}}}}$

$\Delta v_{\text{к}}$

$\Delta v_{\text{р}}$

$\Delta_{\text{т}}$

$\Delta_{\text{ф}}$

$\Delta_{1} = 1000 \sqrt{(\frac{0,06}{20})^{2} + (\frac{0,06}{6,7})^{2} + (\frac{0,0011}{0,1})^{2} + (\frac{0,03}{5})2} = 15,58\text{мкг}/\text{см}^{3}$

$\Delta_{2}$

$\Delta_{2} = C_{2} \sqrt{(\frac{\Delta_{1}}{C_{1}})^{2} + (\frac{\Delta v_{1}}{V_{1}})^{2} + (\frac{\Delta v_{2}}{V_{2}})2}$

$\Delta_{1}$

$\Delta v_{1}$

$\Delta v_{2}$

$\Delta_{2} = 10 \sqrt{(\frac{15,68}{1000})^{2} + (\frac{0,01}{1,0})^{2} + (\frac{0,2}{100})2} = 0,187\text{мкг}/\text{см}^{3}$