---
title: "Без названия"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/bez-nazvaniya-1191"
---

## Без названия

# Документ 12367


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Заместитель Председателя<br>
Государственного комитета РФ<br>
по охране окружающей среды<br>
**А.А.СОЛОВЬЯНОВ**

</div>

<div align="center">

21 марта 1997 года

</div>


<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ рН В ВОДАХ
**ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ**

<div align="center">

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2:3:4.121-97**

</div>


<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Минприроды РФ.
<a id="p100007"></a>Переиздание 2004 г.


### <a id="p100008"></a>ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ


<a id="p100009"></a>Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб вод (природных, сточных, питьевых, подземных и т.д.) для определения величины рН в диапазоне от 1 до 14 потенциометрическим методом.


### 1. <a id="p100010"></a>ПРИНЦИП МЕТОДА


<a id="p100011"></a>Метод определения величины рН проб воды основан на измерении ЭДС электродной системы, состоящей из стеклянного электрода, потенциал которого определяется активностью водородных ионов, и вспомогательного электрода сравнения с известным потенциалом.


### 2. <a id="p100012"></a>ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ


<a id="p100013"></a>Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

<div align="right">

<a id="p100014"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100015"></a>**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ,**<br>
**ПОВТОРЯЕМОСТИ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ МЕТОДИКИ**

</div>


<div align="right">

<a id="p100016"></a>в единицах рН

</div>


| <a id="p100017"></a>Диапазон измерений | <a id="p100018"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), | <a id="p100019"></a>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), | <a id="p100020"></a>Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), |
| --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100021"></a>от 1 до 14 вкл. | <a id="p100022"></a>0,2 | <a id="p100023"></a>0,07 | <a id="p100024"></a>0,1 |


<a id="p100025"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100026"></a>оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100027"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- <a id="p100028"></a>оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.


### 3. <a id="p100029"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ



#### <a id="p100030"></a>3.1. Средства измерений, вспомогательные устройства


<a id="p100031"></a>Универсальный номер ЭВ-74 в комплекте с автоматическим термокомпенсатором ТКА-4 (ТКА-5) или рН-метр со стеклянным электродом измерения и электродом сравнения.
<a id="p100032"></a>Весы лабораторные 2-го класса точности, ГОСТ 24104.
<a id="p100033"></a>Электрод измерительный типа ЭСЛ-43-07, ТУ 25-05.2224.
<a id="p100034"></a>Электрод измерительный типа ЭСЛ-63-07, ТУ 25-05.2234.
<a id="p100035"></a>Электрод вспомогательный типа ЭВЛ-1МЗ, ТУ 25-05.2181.
<a id="p100036"></a>Секундомер механический.


#### <a id="p100037"></a>3.2. Посуда


<a id="p100038"></a>Колбы мерные 2-100(1000), ГОСТ 1770.
<a id="p100039"></a>Пипетки мерные 6(7)-2-5, ГОСТ 29227 <*>.

<a id="p100040"></a>

---

<a id="p100041"></a><*> Внесены дополнения и изменения согласно протокола N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.

<a id="p100042"></a>Стаканы химические Н-2-50(100), ГОСТ 25336.
<a id="p100043"></a>Воронки конические ВХС, ГОСТ 25336.
<a id="p100044"></a>Конические колбы Кн-2-200 ТХС, ГОСТ 25336.
<a id="p100045"></a>Бутыли из полиэтилена для отбора и хранения проб и растворов.


#### <a id="p100046"></a>3.3. Реактивы и материалы


<a id="p100047"></a>Калий хлористый, ГОСТ 4234.
<a id="p100048"></a>Стандарт-тигр для приготовления буферных растворов, ГОСТ 8.135.
<a id="p100049"></a>Вода дистиллированная, ГОСТ 6709.
<a id="p100050"></a>Фильтры обеззоленные "белая лента", ТУ 6-09-1678.
<a id="p100051"></a>Спирт этиловый ректификованный технический, ГОСТ 18300 <*>.

<a id="p100052"></a>

---

<a id="p100053"></a><*> Внесены дополнения и изменения согласно протокола N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.

<a id="p100054"></a>Ткани хлопчатобумажные бязевой группы, ГОСТ 11680.
<a id="p100055"></a>Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.


### 4. <a id="p100056"></a>ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ


<a id="p100057"></a>4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.
<a id="p100058"></a>4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками - по ГОСТ 12.1.019.
<a id="p100059"></a>4.3. Организация обучения работающих безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100060"></a>4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.


### 5. <a id="p100061"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ЛАБОРАНТОВ


<a id="p100062"></a>Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой потенциометрического анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации иономеров и рН-метров.


### 6. <a id="p100063"></a>УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100064"></a>Измерения проводятся в следующих условиях:
<a id="p100065"></a>температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °С;
<a id="p100066"></a>атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа (630 - 800 мм рт. ст.);
<a id="p100067"></a>относительная влажность (80 +/- 5)%;
<a id="p100068"></a>напряжение сети (220 +/- 10) В;
<a id="p100069"></a>частота переменного тока (50 +/- 1) Гц.


### 7. <a id="p100070"></a>ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ


<a id="p100071"></a>Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 "Вода. Общие требования к отбору проб <*>.

<a id="p100072"></a>

---

<a id="p100073"></a><*> Внесены дополнения и изменения согласно протокола N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.

<a id="p100074"></a>7.1. Пробы отбирают в полиэтиленовые бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой. Объем пробы должен быть не менее 100 куб. см.

#### <a id="p100075"></a>7.2 Пробу анализируют в день отбора проб, не консервируют.


#### <a id="p100076"></a>7.3 При отборе проб составляют сопроводительный документ, в котором указывают:

<a id="p100077"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;
<a id="p100078"></a>место, время отбора;
<a id="p100079"></a>номер пробы;
<a id="p100080"></a>должность, фамилия отбирающего пробу, дата.


### 8. <a id="p100081"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ АНАЛИЗА



#### <a id="p100082"></a>8.1. Подготовка прибора


<a id="p100083"></a>8.1.1. Подготовку иономера или рН-метра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
<a id="p100084"></a>8.1.2. Настройку прибора проводят по буферным растворам, приготовленным по п. п. 8.2.1 - 8.2.5 (ежедневно прибор проверяют по двум буферным растворам и один раз в неделю по всем буферным растворам). После настройки прибора электроды промывают дистиллированной водой, удаляют избыток влаги фильтровальной бумагой или обтирают тонкой мягкой тканью.
<a id="p100085"></a>В нерабочее время электроды хранят в дистиллированной воде.


#### <a id="p100086"></a>8.2. Приготовление вспомогательных (буферных) растворов


<a id="p100087"></a>    Для приготовления буферных растворов используют дистиллированную воду с
удельной   электропроводностью   не   более   2  мкСм/см  при  25  °С.  Для
приготовления   боратных   и   фосфатных   буферных   растворов  используют
дистиллированную   воду,   не  содержащую  CO .  Удаление  CO    производят
                                             2               2
кипячением.  При  охлаждении  дистиллированную воду защищают от атмосферной
CO . Дистиллированная вода, находящаяся в равновесии с воздухом (рН = 5,6 -
  2
6,0), пригодна для фталатного буферного раствора.

##### <a id="p100088"></a>8.2.1 Приготовление буферного раствора с рН = 1,68

<a id="p100089"></a>Содержимое одной ампулы стандарт-титра гидрооксалата калия количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают.

##### <a id="p100090"></a>8.2.2 Приготовление буферного раствора с рН = 4,01

<a id="p100091"></a>Содержимое одной ампулы стандарт-титра фталевокислого калия количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают.

##### <a id="p100092"></a>8.2.3 Приготовление буферного раствора с рН = 6,86

<a id="p100093"></a>Содержимое одной ампулы стандарт-титра смеси калия фосфорнокислого однозамещенного и натрия фосфорнокислого двузамещенного количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, доводят до метки дистиллированной водой.

##### <a id="p100094"></a>8.2.4 Приготовления буферного раствора с рН = 9,18

<a id="p100095"></a>Содержимое одной ампулы стандарт-титра тетраборнокислого натрия переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, доводят до метки дистиллированной водой.

##### <a id="p100096"></a>8.2.5 Приготовления буферного раствора с рН = 12,45

<a id="p100097"></a>Содержимое одной ампулы стандарт-титра гидрата окиси кальция, насыщенного при температуре 25 °С, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают.
<a id="p100098"></a>Все буферные растворы хранят в полиэтиленовых бутылях.

##### <a id="p100099"></a>8.2.6 Приготовление насыщенного раствора хлористого калия

<a id="p100100"></a>35 г хлористого калия помещают в коническую колбу с притертой пробкой и добавляют 100 куб. см дистиллированной воды.


### 9. <a id="p100101"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ АНАЛИЗА


<a id="p100102"></a>Анализируемую пробу объемом 30 куб. см помещают в химический стакан вместимостью 50 куб. см.
<a id="p100103"></a>Электроды промывают дистиллированной водой, обмывают исследуемой водой, погружают в стакан с анализируемой пробой. При этом шарик стеклянного измерительного электрода необходимо полностью погрузить в раствор, а солевой контакт вспомогательного электрода должен быть погружен на глубину 5 - 6 мм. Одновременно в стакан погружают термокомпенсатор.
<a id="p100104"></a>Отсчет величины рН по шкале прибора проводят, когда показания прибора не будут изменяться более чем на 0,2 единицы рН в течение одной минуты, через минуту измерение повторяют, если значения рН отличаются не более чем на 0,2, то за результат анализа принимают среднее арифметическое значение.
<a id="p100105"></a>После измерений электроды ополаскивают дистиллированной водой и протирают фильтровальной бумагой или мягкой тканью.
<a id="p100106"></a>Если возникает необходимость обезжирить электрод, то его протирают мягкой тканью, смоченной этиловым спиртом и затем несколько раз ополаскивают дистиллированной водой и протирают мягкой тканью.
<a id="p100107"></a>При необходимости электрод регенерируют погружением на 2 часа в 2%-ный раствор соляной кислоты и далее тщательно промывают дистиллированной водой.


### 10. <a id="p100108"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ


<a id="p100109"></a>10.1. За результат измерения принимают значение рН, которое определяют по шкале прибора.
<a id="p100110"></a>    10.2.   За  результат  анализа  Х    принимают  среднее  арифметическое
                                     ср
значение двух параллельных определений Х  и Х :
                                        1    2

                                    Х  + Х
                                     1    2
<a id="p100111"></a>                              Х   = -------,
                               ср      2

    для которых выполняется следующее условие:

<a id="p100112"></a>                              |Х  - Х | <= r,                           (1)
                                1    2

    где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 2.

<div align="right">

<a id="p100113"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100114"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ПОВТОРЯЕМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>


<div align="right">

<a id="p100115"></a>в единицах рН

</div>


| <a id="p100116"></a>Диапазон измерений | <a id="p100117"></a>Предел повторяемости (значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r |
| --- | --- |
| <a id="p100118"></a>от 1 до 14 включительно | <a id="p100119"></a>0,2 |


<a id="p100120"></a>При невыполнении условия (1) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
<a id="p100121"></a>10.3. Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 3.

<div align="right">

<a id="p100122"></a>Таблица 3

</div>


<div align="center">

<a id="p100123"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>


<div align="right">

<a id="p100124"></a>в единицах рН

</div>


| <a id="p100125"></a>Диапазон измерений | <a id="p100126"></a>Предел воспроизводимости (значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R |
| --- | --- |
| <a id="p100127"></a>от 1 до 14 включительно | <a id="p100128"></a>0,3 |


<a id="p100129"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.


### 11. <a id="p100130"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА


<a id="p100131"></a>Результат анализа  в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: , Р = 0,95,
<a id="p100132"></a>где  - показатель точности методики.
<a id="p100133"></a>Значение  приведено в таблице 1.
<a id="p100134"></a>Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: , Р = 0,95, при условии , где:
 - <a id="p100135"></a>результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;
 - <a id="p100136"></a>значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.
<a id="p100137"></a>*Примечание.* При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- <a id="p100138"></a>количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;
- <a id="p100139"></a>способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определении).


### 12. <a id="p100140"></a>КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ


<a id="p100141"></a>Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100142"></a>оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100143"></a>контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

<div align="center">

<a id="p100144"></a>Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа

</div>

с применением образцов для контроля

<a id="p100145"></a>Образцами для контроля являются буферные растворы, приготовленные по п. п. 8.2.1 - 8.2.5.
<a id="p100146"></a>    Подготовленные  образцы  анализируют  в точном соответствии с настоящей
методикой.  Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения
результата  отдельно  взятой контрольной процедуры К  с нормативом контроля
                                                    к
К.
<a id="p100147"></a>    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100148"></a>                              К  = |С   - С|,
                               к     ср

    где:
    С   -  результат   анализа   рН   в   образце   для  контроля - среднее
     ср
арифметическое   двух  результатов  параллельных  определений,  расхождение
между которыми удовлетворяет условию (1) раздела 10.1;
    С - аттестованное значение образца для контроля.
<a id="p100149"></a>Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

<a id="p100150"></a>,

<a id="p100151"></a>где  - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.
<a id="p100152"></a>*Примечание.* Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.
<a id="p100153"></a>Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100154"></a>                                К  <= К.                                (2)
                                 к

<a id="p100155"></a>При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100156"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.





<div align="right">

<a id="p100157"></a>Приложение

</div>

(рекомендуемое)

<a id="p100158"></a>**ФОРМА ЗАПИСИ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА**


<table>
<colgroup><col width="9%"><col width="20%"><col width="16%"><col width="18%"><col width="21%"><col width="16%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100159"></a>Проба</td><td rowspan="2"><a id="p100160"></a>Наименование компонента</td><td rowspan="2"><a id="p100161"></a>Результат определения</td><td colspan="2"><a id="p100162"></a>Расхождение между параллельными определениями</td><td rowspan="2"><a id="p100163"></a>Результат анализа</td></tr>
<tr><td><a id="p100164"></a>Фактическое</td><td><a id="p100165"></a>Допускаемое</td></tr>
<tr><td><a id="p100166"></a>1</td><td><a id="p100167"></a>2</td><td><a id="p100168"></a>3</td><td><a id="p100169"></a>4</td><td><a id="p100170"></a>5</td><td><a id="p100171"></a>6</td></tr>
<tr><td></td><td></td><td><a id="p100172"></a>1.</td><td></td><td></td><td></td></tr>
<tr><td></td><td></td><td><a id="p100173"></a>2.</td><td></td><td></td><td></td></tr>
<tr><td></td><td></td><td><a id="p100174"></a>среднее</td><td></td><td></td><td></td></tr>
</table>





<a id="p100175"></a>

---



## Иллюстрации

$\pm \Delta$

$\sigma_{r}$

$\sigma_{R}$

$X_{\text{ср}}$

$X_{\text{ср}} \pm \Delta$

$\Delta$

$\Delta$

$X_{\text{ср}} \pm \Delta_{\text{л}}$

$\Delta_{\text{л}}<\Delta$

$X_{\text{ср}}$

$\pm \Delta_{\text{л}}$

$\text{К } = \Delta_{\text{л}}$

$\pm \Delta_{\text{л}}$

$\Delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \Delta$