---
title: "Без названия"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/bez-nazvaniya-1189"
---

## Без названия

# Документ 12362


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Заместитель Председателя<br>
Государственного комитета РФ<br>
по охране окружающей среды<br>
**А.А.СОЛОВЬЯНОВ**

</div>

<div align="center">

10 ноября 1998 года

</div>


<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА**
**ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ НЕФТЕПРОДУКТОВ**
**В МИНЕРАЛЬНЫХ, ОРГАНОГЕННЫХ, ОРГАНО-МИНЕРАЛЬНЫХ ПОЧВАХ**
**И ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОМЕТРИИ**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 16.1:2.2.22-98**

<div align="center">

<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.

</div>

<a id="p100006"></a>В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 - ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации N 224.03.05.106/2005 в МВИ внесены изменения (Протокол N 4 заседания НТС ФГУ "ФЦАО" от 27.07.2005).


### 1. <a id="p100007"></a>ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ


<a id="p100008"></a>Методика предназначена для измерения массовой доли нефтепродуктов в минеральных (пески, супеси, суглинки, глины), органогенных (торф, лесная подстилка), органо-минеральных почвах и донных отложениях методом ИК-спектрометрии на анализаторах нефтепродуктов при их содержании от 50 до 100000 мг/кг.
<a id="p100009"></a>Методика не обеспечивает получения результатов анализа с характеристиками погрешности, приведенными в таблице 1, при определении легких нефтепродуктов (бензина, лигроина), а также индивидуальных соединений, входящих в состав нефтепродуктов.


### 2. <a id="p100010"></a>МЕТОД АНАЛИЗА


<a id="p100011"></a>Метод заключается в экстракции нефтепродуктов из почв и донных отложений четыреххлористым углеродом, хроматографическом отделении нефтепродуктов от сопутствующих органических соединений других классов и количественном определении нефтепродуктов (НП) по интенсивности поглощения в ИК-области спектра.


### 3. <a id="p100012"></a>ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ


<a id="p100013"></a>Настоящая Методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

<div align="right">

<a id="p100014"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100015"></a>**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ,**<br>
**ПОВТОРЯЕМОСТИ, ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="16%"><col width="20%"><col width="21%"><col width="21%"><col width="21%"></colgroup>
<tr><td>Диапазон измерений, мг/кг</td><td>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), сигма , % r</td><td>Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), сигма , % R</td><td>Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности Р = 0,95), +/- дельта , % с</td><td>Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), +/- дельта, %</td></tr>
<tr><td colspan="5">Минеральные, органо-минеральные почвы, иловые донные отложения</td></tr>
<tr><td>От 50 до 100000 вкл.</td><td>8</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="5">Органогенные почвы</td></tr>
<tr><td>От 50 до 150 вкл.</td><td>11</td><td>15</td><td>18</td><td>35</td></tr>
<tr><td>Св. 150 до 100000 вкл.</td><td>8</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
</table>


<a id="p100022"></a>Значения показателя точности Методики используют при:
- <a id="p100023"></a>оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100024"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- <a id="p100025"></a>оценке возможности использования результатов анализа при реализации Методики в конкретной лаборатории.


### 4. <a id="p100026"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ



#### <a id="p100027"></a>4.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование

<a id="p100028"></a>    Анализатор   содержания   нефтепродуктов   в  воде  и  четыреххлористом
углероде,  АН-2,  диапазон  измерения  (2  -  100)  мг/куб. дм, погрешность
измерения +/- (2 - 3) мг/куб. дм (или концентратомер нефтепродуктов в  CCl
                                                                          4
типа КН-1, диапазоны измерения (0 - 100) мг/куб. дм, (0 - 1000) мг/куб. дм,
погрешность измерения +/- (2 - 3)% соответственно).
<a id="p100029"></a>Весы аналитические типа ВЛР-200, ГОСТ 24104.
<a id="p100030"></a>ГСО раствора нефтепродуктов в четыреххлористом углероде N 7248-96.
<a id="p100031"></a>Колбы мерные 2-25-2, 2-250-2, ГОСТ 1770.
<a id="p100032"></a>Пипетки градуированные 4(5)-2-1(2), 6(7)-1-5(10), 2-2-25, ГОСТ 29227.
<a id="p100033"></a>Цилиндры мерные 2-25, 2-50, ГОСТ 1770.
<a id="p100034"></a>Пробирки градуированные с притертыми пробками 2-10, ГОСТ 1770.
<a id="p100035"></a>Сушильный шкаф, ТУ 64-1-909.
<a id="p100036"></a>Печь муфельная, позволяющая достигать и поддерживать температуру 800 - 850 °С.
<a id="p100037"></a>Аппарат для встряхивания проб типа WU-4.
<a id="p100038"></a>Лабораторный гомогенизатор типа MPW-309 или MPW-324.
<a id="p100039"></a>Сито с диаметром ячеек 0,5 мм, ТУ 46-47.885.


#### <a id="p100040"></a>4.2 Лабораторная посуда

<a id="p100041"></a>Стаканчики для взвешивания (бюксы), ГОСТ 25336.
<a id="p100042"></a>Колбы конические плоскодонные с притертыми пробками вместимостью 100 куб. см, ГОСТ 25336.
<a id="p100043"></a>Воронки лабораторные диаметром 30 мм, ГОСТ 25336.


#### <a id="p100044"></a>4.3 Реактивы и материалы

<a id="p100045"></a>Алюминия оксид, ч.д.а., ТУ 6-09-3916.
<a id="p100046"></a>Углерод четыреххлористый, ч.д.а., ГОСТ 20288.
<a id="p100047"></a>Масло турбинное марки ТП-22, ГОСТ 32.
<a id="p100048"></a>Мешочки из плотной ткани или полиэтилена.
<a id="p100049"></a>*Примечание.* Допускается применение средств измерений и вспомогательного оборудования других типов с аналогичными или лучшими метрологическими или техническими характеристиками.


### 5. <a id="p100050"></a>ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ


<a id="p100051"></a>5.1. При выполнении измерений необходимо соблюдение требований техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.
<a id="p100052"></a>5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.
<a id="p100053"></a>5.3. Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100054"></a>5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.
<a id="p100055"></a>5.5. Производственные помещения при работе с четыреххлористым углеродом должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией.


### 6. <a id="p100056"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ИСПОЛНИТЕЛЯ


<a id="p100057"></a>Выполнять методику измерения содержания нефтепродуктов в почве может инженер или лаборант со специальным образованием, имеющий навыки работы в химической лаборатории.


### 7. <a id="p100058"></a>УСЛОВИЯ ПОДГОТОВКИ И ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100059"></a>    При  приготовлении  градуировочных  растворов  и  выполнении  измерений
температура  реактивов (CCl ) и окружающей среды должна быть в пределах (20
                           4
+/- 5) °С.


### 8. <a id="p100060"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100061"></a>8.1 Отбор и хранение проб почв

<a id="p100062"></a>Пробы почвы отбирают в мешочки из плотной ткани или полиэтилена.
<a id="p100063"></a>Отбор проб производят по ГОСТ 17.4.4.02 и ГОСТ 17.4.3.01 (в случае аварийного разлива нефтепродуктов отбор также производят по указанным ГОСТам).


#### <a id="p100064"></a>8.2 Подготовка проб к анализу

<a id="p100065"></a>Образцы почвы высушивают при комнатной температуре до воздушно-сухого состояния. Затем рассыпают на бумаге или кальке и пинцетом удаляют механические включения (неразложившиеся корни, растительные остатки, камни и др.), измельчают с помощью лабораторного гомогенизатора и протирают через сито с диаметром ячеи 0,5 мм. Из образца отбирают пробу почвы массой 100 +/- 1 г, которую высушивают на воздухе до постоянного веса. Пробу квартуют и отбирают для анализа две параллельные навески. Масса навески в зависимости от содержания нефтепродуктов в пробе приведена в табл. 2.

<div align="right">

<a id="p100066"></a>Таблица 2

</div>



| Диапазоны содержания НП, мг/кг | Масса навески, г |
| --- | --- |
| Ниже 500 | 5 |
| 500 - 2000 | 1 |
| Свыше 2000 | 0,5 |



#### <a id="p100071"></a>8.3 Подготовка реактивов и лабораторной посуды

<a id="p100072"></a>Проверку спектральной чистоты четыреххлористого углерода проводят на ИК-анализаторе, выставив нулевое показание по пустой кювете. Затем заливают в кювету четыреххлористый углерод. Если показания превышают "10 мг/куб. дм", то его очищают перегонкой или пропускают через регенератор.
<a id="p100073"></a>Посуду для анализа моют раствором хромовой смеси, промывают дистиллированной водой и сушат. Посуда для определения нефтепродуктов проверяется на чистоту, для чего сухую посуду ополаскивают четыреххлористым углеродом (не менее 5 куб. см), сливают его в кювету анализатора и определяют содержание НП. Если показания прибора превышают значения, полученные при проверке четыреххлористого углерода, более чем на 5%, то процедуру очистки посуды повторяют.


#### <a id="p100074"></a>8.4 Подготовка прибора

<a id="p100075"></a>Подготовку анализаторов к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации.


#### <a id="p100076"></a>8.5 Приготовление градуировочных растворов

<a id="p100077"></a>Для приготовления градуировочных растворов используется стандартный образец состава раствора нефтепродуктов на основе трехкомпонентной смеси (ТКС) в четыреххлористом углероде или масло турбинное (МТ) в четыреххлористом углероде.

##### <a id="p100078"></a>8.5.1 Раствор МТ с содержанием 1000 мг/куб. дм

<a id="p100079"></a>Навеску масла турбинного массой 0,25 г, взвешенную в стаканчике, переносят в мерную колбу вместимостью 250 куб. см, обмывают стаканчик 4 - 5 раз порциями по 5 куб. см четыреххлористого углерода, доливают четыреххлористый углерод до метки и тщательно перемешивают. Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой. Раствор устойчив в течение 6 месяцев.

##### <a id="p100080"></a>8.5.2 Раствор МТ с содержанием 100 мг/куб. дм

<a id="p100081"></a>Пипеткой вместимостью 25 куб. см отбирают аликвоту раствора с концентрацией 1000 мг/куб. дм, помещают в мерную колбу вместимостью 250 куб. см, доводят до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают.

##### <a id="p100082"></a>8.5.3 Раствор ТКС с содержанием 100 мг/куб. дм

<a id="p100083"></a>В мерную колбу вместимостью 500 куб. см пипеткой вместимостью 1 куб. см отбирают аликвоту стандартного образца состава раствора нефтепродуктов в четыреххлористом углероде с концентрацией 50 мг/куб. см, доливают четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.

##### <a id="p100084"></a>8.5.4 Раствор ТКС или МТ с содержанием 5 мг/куб. дм

<a id="p100085"></a>Пипеткой с делениями вместимостью 10 куб. см отбирают 5 куб. см раствора с концентрацией 100 мг/куб. см, помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доливают в колбу четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.

##### <a id="p100086"></a>8.5.5 Раствор ТКС или МТ с содержанием 10 мг/куб. дм

<a id="p100087"></a>Пипеткой вместимостью 10 куб. см отбирают аликвоту раствора с концентрацией 100 мг/куб. дм, помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. дм, доливают четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.

##### <a id="p100088"></a>8.5.6 Раствор ТКС или МТ с содержанием 25 мг/куб. дм

<a id="p100089"></a>Пипеткой вместимостью 25 куб. см отбирают аликвоту раствора с концентрацией 100 мг/куб. дм помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доливают в колбу четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.

##### <a id="p100090"></a>8.5.7 Раствор ТКС или МТ с содержанием 50 мг/куб. дм

<a id="p100091"></a>Пипеткой вместимостью 25 куб. см отбирают аликвоту раствора с концентрацией 100 мг/куб. дм, помещают в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, доливают в колбу четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.

##### <a id="p100092"></a>8.5.8 Раствор ТКС или МТ с содержанием 75 мг/куб. дм

<a id="p100093"></a>Пипеткой вместимостью 25 куб. см отбирают три аликвоты раствора с концентрацией 100 мг/куб. дм, помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доливают до метки и перемешивают.
<a id="p100094"></a>Срок хранения градуировочных растворов (по п. п. 8.5.2 - 8.5.8) в стеклянных емкостях с притертой пробкой - 3 месяца, в запаянных ампулах - не более года.


#### <a id="p100095"></a>8.6 Установление и контроль градуировочной характеристики

<a id="p100096"></a>Градуировку прибора проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.
<a id="p100097"></a>Контроль стабильности градуировочной зависимости проводят по одному или двум градуировочным растворам, близким по содержанию к измеряемым, не реже 1 раза в месяц и обязательно при смене основных реактивов. Градуировка признается стабильной, если измеренное значение концентрации раствора отличается от рассчитанного не более чем на 2%. В противном случае градуировку прибора необходимо повторить.


#### <a id="p100098"></a>8.7 Подготовка хроматографической колонки

<a id="p100099"></a>    В нижнюю часть колонки помещают слой стеклянного волокна толщиной 2 - 3
мм,  засыпают  около  1  г  оксида алюминия и сверху покрывают другим слоем
стекловолокна   толщиной   5   мм.  Оксид  алюминия  в  колонке  используют
однократно. Перед засыпкой в колонку Al O  прокаливают в муфельной печи при
                                       2 3
500  -  600  °С  в  течение  4-х  часов,  после чего к прока ленному оксиду
добавляют  дистиллированную  воду  в  количестве 3 масс. % и каждые полчаса
тщательно  перемешивают  в  течение 5 часов. Активированный  таким способом
оксид  алюминия пригоден к использованию в течение  1 месяца при хранении в
эксикаторе или колбе с притертой пробкой.


### 9. <a id="p100100"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100101"></a>Навеску исследуемой пробы помещают в колбу емкостью 100 куб. см с притертой стеклянной пробкой. Пробу почвы в колбе заливают 10 куб. см четыреххлористого углерода и интенсивно встряхивают в аппарате для встряхивания проб в течение 1 часа. Полученный экстракт фильтруют через бумажный фильтр "белая лента" и сливают в бюкс с притертой крышкой. Экстракцию с последующим фильтрованием повторяют еще 2 раза с новыми порциями четыреххлористого углерода по 10 куб. см в каждой. Все экстракты объединяют в мерный цилиндр емкостью 50 куб. см и фиксируют суммарный объем V. После этого на приборе ориентировочно оценивают содержание нефтепродуктов. Показания прибора не должны быть более 90 мг/куб. дм. В случае превышения показания пипеткой отбирают аликвоту экстракта объемом 5 куб. см, помещают ее в мерную колбу вместимостью 25 куб. см и доливают до метки четыреххлористым углеродом. Если показания прибора снова превышают 90 мг/куб. дм, процедуру разбавления повторяют.
<a id="p100102"></a>    В  подготовленную по п. 8.7 хроматографическую колонку наливают 10 куб.
*см*  четыреххлористого  углерода  для  смачивания  сорбента. После того, как
четыреххлористый  углерод  впитается в сорбент, пипеткой емкостью 5 куб. см
отбирают  аликвоту  разбавленного  экстракта и медленно выливают в колонку.
Необходимо  следить, чтобы уровень жидкости не опускался ниже верхнего края
слоя   оксида   алюминия.   После   прохождения  пробы  в  колонку  вливают
дополнительно  5  куб.  см  четыреххлористого  углерода.  Элюат  собирают в
цилиндр   вместимостью  25  куб.  см,  причем  первые  10  куб.  см  элюата
отбрасывают.  Измеряют  объем полученного элюата. Элюат заливают в кювету и
устанавливают в прибор. Фиксируют показания прибора (С   ), соответствующие
                                                      изм
содержанию нефтепродуктов в элюате (в мг/куб. дм).


### 10. <a id="p100103"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100104"></a>10.1 Результат  определения  содержания  нефтепродуктов  в почве Х

                                                                        изм
(мг/кг) рассчитывают по формуле:

                              С    х V х V  х V
                               изм        2    элюат
<a id="p100105"></a>                       Х    = ----------------------,
                        изм        М х V  х V
                                        1    ал

    где:
    С    - показания прибора, мг/куб. дм;
     изм
    М - масса навески образца для анализа, кг;
    V - суммарный объем экстракта, куб. дм;
    V  - объем экстракта, взятый для разбавления, куб. дм;
     1
    V  - объем экстракта, полученный после разбавления, куб. дм;
     2
    V   - объем аликвоты экстракта, введенной в хроматографическую колонку,
     ал
куб. дм;
    V       -  объем  элюата, полученного после пропускания экстракта через
     элюат
колонку, куб. дм.

#### <a id="p100106"></a>10.2 Определяют среднее арифметическое двух определений:


                         _
<a id="p100107"></a>                         Х = (Х     + Х    ) / 2.
                               изм1    изм2

<a id="p100108"></a>    Среднее значение вычисляется при выполнении условия:

                                               _
<a id="p100109"></a>                       |Х  - Х | <= 0,01 х r х Х,                       (1)
                         1    2

    где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.
<a id="p100110"></a>При невыполнении условия (1) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
<a id="p100111"></a>Находят по таблице или по уравнению значение поправки ТЭТА <1> (см. Приложение А).

<a id="p100112"></a>

---

<a id="p100113"></a><1> Математическое ожидание систематической составляющей ТЭТА (поправка) зависит от содержания нефтепродуктов и типа почвы и учитывает, в основном, степень извлечения нефтепродуктов из образца.

<a id="p100114"></a>За результат измерения принимают:

                                _
<a id="p100115"></a>                           С  = Х - ТЭТА, мг/кг.
                            х

<a id="p100116"></a>    При  расчете  значения  С  округляют до того же разряда, что и значение
                             х
погрешности измерения.
<a id="p100117"></a>Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости (R) приведены в таблице 3.

<div align="right">

<a id="p100118"></a>Таблица 3

</div>


<div align="center">

<a id="p100119"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛОВ СХОДИМОСТИ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ**<br>
**ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



<table>
<colgroup><col width="35%"><col width="34%"><col width="31%"></colgroup>
<tr><td>Диапазон измерений, мг/кг</td><td>Предел сходимости (для двух результатов измерений), r, %</td><td>Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений), R, %</td></tr>
<tr><td colspan="3">Минеральные, органо-минеральные почвы, иловые донные отложения</td></tr>
<tr><td>От 50 до 100000 вкл.</td><td>22</td><td>28</td></tr>
<tr><td colspan="3">Органогенные почвы</td></tr>
<tr><td>От 50 до 150 вкл.</td><td>31</td><td>42</td></tr>
<tr><td>Св. 150 до 100000 вкл.</td><td>22</td><td>28</td></tr>
</table>


<a id="p100126"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.


### 11. <a id="p100127"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100128"></a>    Результат  С   в документах, предусматривающих его использование, может
                х
быть представлен в виде:

<a id="p100129"></a>                         С  +/- ДЕЛЬТА (Р = 0,95),
                          х

    где ДЕЛЬТА - показатель точности методики.
<a id="p100130"></a>    Значение ДЕЛЬТА рассчитывают по формуле:

<a id="p100131"></a>                       ДЕЛЬТА = 0,01 х дельта х С .
                                                 х

<a id="p100132"></a>    Значение дельта приведено в таблице 1.
<a id="p100133"></a>    Допустимо  результат  анализа  в  документах,  выдаваемых лабораторией,
представлять в виде:

<a id="p100134"></a>          С  +/- ДЕЛЬТА , Р = 0,95, при условии ДЕЛЬТА  < ДЕЛЬТА,
           х           л                              л

    где:
    С  - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;
     х
    +/-  ДЕЛЬТА  - значение характеристики погрешности результатов анализа,
               л
установленное  при  реализации  методики  в  лаборатории  и  обеспечиваемое
контролем стабильности результатов анализа.


### 12. <a id="p100135"></a>КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ


<a id="p100136"></a>Контроль качества результатов анализа при реализации Методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100137"></a>оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100138"></a>контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

<a id="p100139"></a>Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок
<a id="p100140"></a>Образцами для контроля являются реальные пробы почв, в которые вносят добавки нефтепродуктов путем смешения проб с растворами нефтепродуктов в четыреххлористом углероде. Приготовление растворов описано в Приложении Б.
<a id="p100141"></a>В соответствии с прописью Методики отбирают две навески почвы, в одну из которых вносят добавку. Добавка должна увеличить начальное содержание нефтепродуктов в почве на 50 - 150%. Обе пробы анализируют в соответствии с прописью Методики в одинаковых условиях.
<a id="p100142"></a>    Контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно
взятой контрольной процедуры К  с нормативом контроля К.
                              к
<a id="p100143"></a>    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100144"></a>                           К  = |С  - С   - С |,
                            к     х    х1    n

    где  С ,  С  ,  С   -  соответственно  результат  измерения с добавкой,
          х    х1    n
результат  измерения  без добавки, содержание добавки в почве, рассчитанное
по формуле (см. Приложение Б).
<a id="p100145"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

                              _____________________
                             /     2            2
<a id="p100146"></a>                       К = \/ДЕЛЬТА     + ДЕЛЬТА   ,
                                   л,Х'         л,Х

    где   ДЕЛЬТА    ,   ДЕЛЬТА     -  значения  характеристики  погрешности
                л,Х'          л,Х
результатов  анализа,  установленные в лаборатории при реализации Методики,
соответствующие массовой доли нефтепродуктов в пробе с известной добавкой и
в исходной пробе соответственно.
<a id="p100147"></a>    Примечание.  Допустимо  характеристику  погрешности результатов анализа
при  внедрении  Методики  в  лаборатории устанавливать на основе выражения:
ДЕЛЬТА   =  0,84  х  ДЕЛЬТА,  с  последующим  уточнением по мере накопления
      л
информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<a id="p100148"></a>    Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100149"></a>                                 К  <= К.                               (2)
                                  к

<a id="p100150"></a>При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100151"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.






## <a id="p100152"></a>Приложение А


<div align="right">

<a id="p100153"></a>Таблица А.1

<a id="p100154"></a>**ЗНАЧЕНИЯ**

</div>

<div align="center">

**МАТЕМАТИЧЕСКОГО ОЖИДАНИЯ СИСТЕМАТИЧЕСКОЙ ПОГРЕШНОСТИ**

                                            _

</div>

<a id="p100155"></a>    ТЭТА, (мг/кг) для найденного содержания Х (мг/кг).
<a id="p100156"></a>    I - Минеральные почвы и минеральные донные отложения;
<a id="p100157"></a>    II - Органо-минеральные почвы;
<a id="p100158"></a>    III - Органогенные почвы;
<a id="p100159"></a>    IV - Иловые донные отложения.


<table>
<colgroup><col width="14%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="8%"><col width="9%"><col width="12%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"></colgroup>
<tr><td>_ Х</td><td colspan="4">ТЭТА</td><td>_ Х</td><td colspan="4">ТЭТА</td></tr>
<tr><td>20</td><td>-33</td><td>-28</td><td>-22</td><td>-25</td><td>405</td><td>-250</td><td>-220</td><td>-180</td><td>-210</td></tr>
<tr><td>25</td><td>-39</td><td>-33</td><td>-26</td><td>-30</td><td>440</td><td>-270</td><td>-230</td><td>-190</td><td>-230</td></tr>
<tr><td>30</td><td>-44</td><td>-37</td><td>-29</td><td>-34</td><td>475</td><td>-280</td><td>-240</td><td>-200</td><td>-240</td></tr>
<tr><td>35</td><td>-49</td><td>-41</td><td>-33</td><td>-37</td><td>510</td><td>-290</td><td>-260</td><td>-210</td><td>-250</td></tr>
<tr><td>40</td><td>-53</td><td>-45</td><td>-36</td><td>-41</td><td>545</td><td>-310</td><td>-270</td><td>-220</td><td>-260</td></tr>
<tr><td>45</td><td>-57</td><td>-49</td><td>-39</td><td>-45</td><td>580</td><td>-320</td><td>-280</td><td>-230</td><td>-280</td></tr>
<tr><td>50</td><td>-62</td><td>-52</td><td>-42</td><td>-48</td><td>615</td><td>-330</td><td>-290</td><td>-240</td><td>-290</td></tr>
<tr><td>55</td><td>-66</td><td>-56</td><td>-45</td><td>-52</td><td>650</td><td>-340</td><td>-300</td><td>-250</td><td>-300</td></tr>
<tr><td>60</td><td>-70</td><td>-59</td><td>-48</td><td>-55</td><td>685</td><td>-360</td><td>-310</td><td>-260</td><td>-310</td></tr>
<tr><td>65</td><td>-73</td><td>-63</td><td>-51</td><td>-58</td><td>720</td><td>-370</td><td>-320</td><td>-270</td><td>-320</td></tr>
<tr><td>70</td><td>-77</td><td>-66</td><td>-53</td><td>-61</td><td>755</td><td>-380</td><td>-330</td><td>-280</td><td>-330</td></tr>
<tr><td>75</td><td>-81</td><td>-69</td><td>-56</td><td>-64</td><td>790</td><td>-390</td><td>-340</td><td>-290</td><td>-340</td></tr>
<tr><td>80</td><td>-84</td><td>-72</td><td>-58</td><td>-67</td><td>825</td><td>-400</td><td>-350</td><td>-300</td><td>-350</td></tr>
<tr><td>85</td><td>-88</td><td>-75</td><td>-61</td><td>-70</td><td>860</td><td>-420</td><td>-360</td><td>-310</td><td>-360</td></tr>
<tr><td>90</td><td>-91</td><td>-78</td><td>-63</td><td>-73</td><td>895</td><td>-430</td><td>-370</td><td>-320</td><td>-380</td></tr>
<tr><td>95</td><td>-95</td><td>-81</td><td>-66</td><td>-76</td><td>930</td><td>-440</td><td>-380</td><td>-320</td><td>-380</td></tr>
<tr><td>100</td><td>-98</td><td>-84</td><td>-68</td><td>-79</td><td>965</td><td>-450</td><td>-390</td><td>-330</td><td>-400</td></tr>
<tr><td>110</td><td>-100</td><td>-90</td><td>-73</td><td>-85</td><td>1000</td><td>-460</td><td>-400</td><td>-340</td><td>-400</td></tr>
<tr><td>120</td><td>-110</td><td>-95</td><td>-78</td><td>-90</td><td>1100</td><td>-490</td><td>-430</td><td>-370</td><td>-430</td></tr>
<tr><td>130</td><td>-120</td><td>-100</td><td>-82</td><td>-95</td><td>1200</td><td>-520</td><td>-460</td><td>-390</td><td>-460</td></tr>
<tr><td>140</td><td>-120</td><td>-110</td><td>-86</td><td>-100</td><td>1300</td><td>-550</td><td>-480</td><td>-410</td><td>-490</td></tr>
<tr><td>150</td><td>-130</td><td>-110</td><td>-91</td><td>-100</td><td>1400</td><td>-580</td><td>-510</td><td>-430</td><td>-520</td></tr>
<tr><td>160</td><td>-130</td><td>-120</td><td>-95</td><td>-110</td><td>1500</td><td>-600</td><td>-530</td><td>-460</td><td>-540</td></tr>
<tr><td>170</td><td>-140</td><td>-120</td><td>-99</td><td>-120</td><td>1600</td><td>-630</td><td>-550</td><td>-480</td><td>-570</td></tr>
<tr><td>180</td><td>-140</td><td>-130</td><td>-100</td><td>-120</td><td>1700</td><td>-650</td><td>-580</td><td>-500</td><td>-590</td></tr>
<tr><td>190</td><td>-150</td><td>-130</td><td>-110</td><td>-120</td><td>1800</td><td>-680</td><td>-600</td><td>-520</td><td>-620</td></tr>
<tr><td>200</td><td>-160</td><td>-140</td><td>-110</td><td>-130</td><td>1900</td><td>-710</td><td>-620</td><td>-540</td><td>-640</td></tr>
<tr><td>210</td><td>-160</td><td>-140</td><td>-120</td><td>-130</td><td>2000</td><td>-730</td><td>-640</td><td>-560</td><td>-660</td></tr>
<tr><td>220</td><td>-170</td><td>-140</td><td>-120</td><td>-140</td><td>2100</td><td>-750</td><td>-670</td><td>-580</td><td>-690</td></tr>
<tr><td>230</td><td>-170</td><td>-150</td><td>-120</td><td>-140</td><td>2200</td><td>-780</td><td>-690</td><td>-590</td><td>-710</td></tr>
<tr><td>240</td><td>-180</td><td>-150</td><td>-130</td><td>-150</td><td>2300</td><td>-800</td><td>-710</td><td>-610</td><td>-730</td></tr>
<tr><td>250</td><td>-180</td><td>-160</td><td>-130</td><td>-150</td><td>2400</td><td>-820</td><td>-730</td><td>-630</td><td>-760</td></tr>
<tr><td>260</td><td>-190</td><td>-160</td><td>-130</td><td>-160</td><td>2500</td><td>-850</td><td>-750</td><td>-650</td><td>-780</td></tr>
<tr><td>270</td><td>-190</td><td>-160</td><td>-140</td><td>-160</td><td>2600</td><td>-870</td><td>-770</td><td>-670</td><td>-800</td></tr>
<tr><td>280</td><td>-200</td><td>-170</td><td>-140</td><td>-160</td><td>2700</td><td>-890</td><td>-790</td><td>-690</td><td>-820</td></tr>
<tr><td>290</td><td>-200</td><td>-170</td><td>-140</td><td>-170</td><td>2800</td><td>-910</td><td>-810</td><td>-700</td><td>-840</td></tr>
<tr><td>300</td><td>-210</td><td>-180</td><td>-150</td><td>-170</td><td>2900</td><td>-940</td><td>-830</td><td>-720</td><td>-860</td></tr>
<tr><td>335</td><td>-220</td><td>-190</td><td>-160</td><td>-190</td><td>3000</td><td>-960</td><td>-850</td><td>-740</td><td>-880</td></tr>
<tr><td>370</td><td>-240</td><td>-200</td><td>-170</td><td>-200</td><td>3350</td><td>-1000</td><td>-920</td><td>-800</td><td>-960</td></tr>
<tr><td>3700</td><td>-1100</td><td>-980</td><td>-860</td><td>-1000</td><td>22000</td><td>-3600</td><td>-3300</td><td>-3000</td><td>-3600</td></tr>
<tr><td>4050</td><td>-1200</td><td>-1000</td><td>-910</td><td>-1100</td><td>23000</td><td>-3800</td><td>-3400</td><td>-3100</td><td>-3800</td></tr>
<tr><td>4400</td><td>-1200</td><td>-1100</td><td>-960</td><td>-1200</td><td>24000</td><td>-3900</td><td>-3500</td><td>-3200</td><td>-3900</td></tr>
<tr><td>4750</td><td>-1300</td><td>-1200</td><td>-1000</td><td>-1200</td><td>25000</td><td>-4000</td><td>-3600</td><td>-3300</td><td>-4000</td></tr>
<tr><td>5100</td><td>-1400</td><td>-1200</td><td>-1100</td><td>-1300</td><td>26000</td><td>-4100</td><td>-3700</td><td>-3300</td><td>-4100</td></tr>
<tr><td>5450</td><td>-1400</td><td>-1300</td><td>-1100</td><td>-1400</td><td>27000</td><td>-4200</td><td>-3800</td><td>-3400</td><td>-4200</td></tr>
<tr><td>5800</td><td>-1500</td><td>-1300</td><td>-1200</td><td>-1400</td><td>28000</td><td>-4300</td><td>-3900</td><td>-3500</td><td>-4300</td></tr>
<tr><td>6150</td><td>-1600</td><td>-1400</td><td>-1200</td><td>-1500</td><td>29000</td><td>-4400</td><td>-4000</td><td>-3600</td><td>-4400</td></tr>
<tr><td>6500</td><td>-1600</td><td>-1400</td><td>-1300</td><td>-1500</td><td>30000</td><td>-4500</td><td>-4100</td><td>-3700</td><td>-4500</td></tr>
<tr><td>6850</td><td>-1700</td><td>-1500</td><td>-1300</td><td>-1600</td><td>33500</td><td>-4800</td><td>-4400</td><td>-4000</td><td>-4900</td></tr>
<tr><td>7200</td><td>-1700</td><td>-1500</td><td>-1400</td><td>-1600</td><td>37000</td><td>-5200</td><td>-4700</td><td>-4300</td><td>-5300</td></tr>
<tr><td>7550</td><td>-1800</td><td>-1600</td><td>-1400</td><td>-1700</td><td>40500</td><td>-5500</td><td>-5000</td><td>-4600</td><td>-5600</td></tr>
<tr><td>7900</td><td>-1800</td><td>-1600</td><td>-1500</td><td>-1800</td><td>44000</td><td>-5800</td><td>-5300</td><td>-4800</td><td>-6000</td></tr>
<tr><td>8250</td><td>-1900</td><td>-1700</td><td>-1500</td><td>-1800</td><td>47500</td><td>-6100</td><td>-5600</td><td>-5100</td><td>-6300</td></tr>
<tr><td>8600</td><td>-1900</td><td>-1700</td><td>-1500</td><td>-1900</td><td>51000</td><td>-6400</td><td>-5800</td><td>-5400</td><td>-6600</td></tr>
<tr><td>8950</td><td>-2000</td><td>-1800</td><td>-1600</td><td>-1900</td><td>54500</td><td>-6700</td><td>-6100</td><td>-5600</td><td>-6900</td></tr>
<tr><td>9300</td><td>-2000</td><td>-1800</td><td>-1600</td><td>-2000</td><td>58000</td><td>-7000</td><td>-6400</td><td>-5900</td><td>-7200</td></tr>
<tr><td>9650</td><td>-2100</td><td>-1900</td><td>-1700</td><td>-2000</td><td>61500</td><td>-7200</td><td>-6600</td><td>-6100</td><td>-7500</td></tr>
<tr><td>1000</td><td>-2200</td><td>-1900</td><td>-1700</td><td>-2100</td><td>65000</td><td>-7500</td><td>-6900</td><td>-6400</td><td>-7800</td></tr>
<tr><td>1100</td><td>-2300</td><td>-2100</td><td>-1800</td><td>-2200</td><td>68500</td><td>-7800</td><td>-7100</td><td>-6600</td><td>-8100</td></tr>
<tr><td>12000</td><td>-2400</td><td>-2200</td><td>-1900</td><td>-2400</td><td>72000</td><td>-8100</td><td>-7400</td><td>-6800</td><td>-8400</td></tr>
<tr><td>13000</td><td>-2600</td><td>-2300</td><td>-2100</td><td>-2500</td><td>75500</td><td>-8300</td><td>-7600</td><td>-7100</td><td>-8700</td></tr>
<tr><td>14000</td><td>-2700</td><td>-2400</td><td>-2200</td><td>-2600</td><td>79000</td><td>-8600</td><td>-7900</td><td>-7300</td><td>-9000</td></tr>
<tr><td>15000</td><td>-2800</td><td>-2500</td><td>-2300</td><td>-2800</td><td>82500</td><td>-8800</td><td>-8100</td><td>-7500</td><td>-9300</td></tr>
<tr><td>16000</td><td>-2900</td><td>-2700</td><td>-2400</td><td>-2900</td><td>86000</td><td>-9100</td><td>-8300</td><td>-7700</td><td>-9600</td></tr>
<tr><td>17000</td><td>-3100</td><td>-2800</td><td>-2500</td><td>-3000</td><td>89500</td><td>-9300</td><td>-8500</td><td>-8000</td><td>-9900</td></tr>
<tr><td>18000</td><td>-3200</td><td>-2900</td><td>-2600</td><td>-3200</td><td>93000</td><td>-9600</td><td>-8800</td><td>-8200</td><td>-10000</td></tr>
<tr><td>19000</td><td>-3300</td><td>-3000</td><td>-2700</td><td>-3300</td><td>96500</td><td>-9800</td><td>-9000</td><td>-8400</td><td>-10000</td></tr>
<tr><td>20000</td><td>-3400</td><td>-3100</td><td>-2800</td><td>-3400</td><td>100000</td><td>-10000</td><td>-9200</td><td>-8600</td><td>-11000</td></tr>
<tr><td>21000</td><td>-3500</td><td>-3200</td><td>-2900</td><td>-3500</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr>
</table>


<a id="p100230"></a>Примечание: при попадании концентрации в промежуток между табличными значениями следует использовать линейную интерполяцию.

<a id="p100231"></a>Таблица А.2

<div align="right">

<a id="p100232"></a>          ЗНАЧЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТОВ ДЛЯ РАСЧЕТА ТЭТА  ПО УРАВНЕНИЮ:

</div>

                                                 0
                                                _
<a id="p100233"></a>                         ТЭТА  = -exp (a + b ln х)
                             0


| Тип рабочей пробы | a | b |
| --- | --- | --- |
| Минеральные почвы Органо-минеральные почвы Органогенные почвы Иловые донные отложения | 1,5 1,3 1,0 1,1 | 0,67 0,68 0,70 0,71 |






<div align="right">

<a id="p100239"></a>Приложение Б

</div>


<div align="center">

<a id="p100240"></a>**ПРИГОТОВЛЕНИЕ ПРОБЫ С ДОБАВКОЙ НЕФТЕПРОДУКТОВ ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ**<br>
**ВНУТРЕННЕГО ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ПОГРЕШНОСТИ**

</div>


<a id="p100241"></a>Б.1. Средства измерения, вспомогательные устройства, реактивы, материалы
<a id="p100242"></a>Весы аналитические типа ВЛР-200 по ГОСТ 24104.
<a id="p100243"></a>Аппарат для встряхивания проб WU-4 или ему подобный.
<a id="p100244"></a>Лабораторный гомогенизатор MPW-309, MPW-324 или им подобные.
<a id="p100245"></a>Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-250-2, 2-500-2 по ГОСТ 1770.
<a id="p100246"></a>Пипетки 6-2-10, 2-2-25 по ГОСТ 29169.
<a id="p100247"></a>Цилиндры 3-100-2 по ГОСТ 1770.
<a id="p100248"></a>Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336.
<a id="p100249"></a>Углерод четыреххлористый, ч.д.а., по ГОСТ 20288.
<a id="p100250"></a>Масло турбинное ТП-22 по ГОСТ 32.

<a id="p100251"></a>Б.2. Приготовление растворов нефтепродуктов в четыреххлористом углероде
<a id="p100252"></a>Б.2.1. Раствор с концентрацией 30000 мг/куб. дм
<a id="p100253"></a>    Навеску  турбинного  масла  массой  7,5  г  взвешивают  в  стаканчике и
количественно  переносят  в  мерную колбу вместимостью 250 куб. см, обмывая
стаканчик  4  -  5 раз четыреххлористым углеродом, доливают CCl  до метки и
                                                               4
перемешивают.
<a id="p100254"></a>    Б.2.2. Раствор с концентрацией 10000 мг/куб. дм
<a id="p100255"></a>    Навеску  турбинного  масла  массой  2,5  г  взвешивают  в  стаканчике и
количественно  переносят  в  мерную колбу вместимостью 250 куб. см, обмывая
стаканчик  4  -  5 раз четыреххлористым углеродом, доливают CCl  до метки и
                                                               4
перемешивают.
<a id="p100256"></a>    Б.2.3. Раствор с концентрацией 3000 мг/куб. дм
<a id="p100257"></a>    Пипеткой  вместимостью  25  куб.  см  отбирают аликвоту с концентрацией
30000  мг/куб.  дм,  помещают  в  мерную  колбу  вместимостью  250 куб. см,
доливают CCl  до метки и перемешивают.
            4
<a id="p100258"></a>    Б.2.4. Раствор с концентрацией 1000 мг/куб. дм
<a id="p100259"></a>    Пипеткой  вместимостью  25  куб.  см  отбирают аликвоту с концентрацией
10000  мг/куб.  дм,  помещают  в  мерную  колбу  вместимостью  250 куб. см,
доливают CCl  до метки и перемешивают.
            4
<a id="p100260"></a>    Б.2.5. Раствор с концентрацией 300 мг/куб. дм
<a id="p100261"></a>    Пипеткой вместимостью 25 куб. см отбирают аликвоту с концентрацией 3000
мг/куб. дм, помещают в мерную колбу вместимостью 250 куб. см, доливают CCl
                                                                          4
до метки и перемешивают.
<a id="p100262"></a>    Б.2.6. Раствор с концентрацией 100 мг/куб. дм
<a id="p100263"></a>    Пипеткой вместимостью 25 куб. см отбирают аликвоту с концентрацией 1000
мг/куб. дм, помещают в мерную колбу вместимостью 250 куб. см, доливают CCl
                                                                          4
до метки и перемешивают.
<a id="p100264"></a>    Б.2.7. Раствор с концентрацией 50 мг/куб. дм
<a id="p100265"></a>    Пипеткой вместимостью 25 куб. см отбирают аликвоту с концентрацией 1000
мг/куб. дм, помещают в мерную колбу вместимостью 500 куб. см, доливают CCl
                                                                          4
до метки и перемешивают.

<a id="p100266"></a>    Б.3. Внесение добавки в навеску почвы
<a id="p100267"></a>    Навеску  почвы,  взвешенную  в  склянке  с  притертой пробкой, заливают
измеренным  объемом (V ) раствора МТ нужной концентрации. Склянку закрывают
                      р
пробкой  и  механически  встряхивают в течение 4 часов. Смесь количественно
переносят  в  фарфоровую  чашку  и  нагревают  на  водяной  бане  до сухого
состояния.  Сухой остаток количественно переносят в склянку, вакуумируют на
водоструйном  насосе  без  нагревания  в  течение 1 часа и взвешивают. Если
масса  остатка  превышает  сумму  масс  почвы и НП, процедуры высушивания и
вакуумирования повторяют.

<a id="p100268"></a>    Б.4. Определение массовой концентрации добавки в навеске почвы
<a id="p100269"></a>    Массовую  концентрацию  добавки  НП  в  навеске  почвы  рассчитывают по
формуле:

                                    С  х V
                                     р    р
<a id="p100270"></a>                               С  = -------,
                                n      m
                                        н

    где:
    С  - концентрация раствора МТ в CCl , мг/куб. дм;
     р                                 4
    V  - объем раствора, смешанного с навеской, куб. дм;
     р
    m  - масса навески почвы, кг.
     н
<a id="p100271"></a>    Результат  расчета  С   округляют  до  того  же  знака, что и результат
                         n
измеренной концентрации без добавки (С ).
                                      х



<a id="p100272"></a>

---