Документ 893

от 9 октября 1972 г. № 1855

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ВОДА ПИТЬЕВАЯ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ХЛОРИДОВ

Drinking water. Methods for determination of chloride content

ГОСТ 4245-72

Группа Н09

ГОСТ 4245-48

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 9 октября 1972 г. № 1855 срок действия установлен

до 1 января 1979 года

Переиздание. Февраль 1976 г.

Настоящий стандарт распространяется на питьевую воду и устанавливает методы определения содержания хлоридов (хлор-иона).

Определение содержания хлор-иона в питьевой воде производят:

при содержании хлор-иона от 10 мг/л и выше титрованием азотнокислым серебром в присутствии хромовокислого калия в качестве индикатора;

при содержании хлор-иона до 10 мг/л титрованием азотнокислой ртутью в присутствии индикатора дифенилкарбазона.

1. МЕТОДЫ ОТБОРА ПРОБ

1.1 Отбор проб производят по ГОСТ 2874-73 и ГОСТ 4979-49.

1.2. Объем пробы воды для определения содержания хлоридов должен быть не менее 250 мл.

1.3. Пробы воды, предназначенные для определения хлоридов, не консервируют.

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ХЛОР-ИОНА ТИТРОВАНИЕМ АЗОТНОКИСЛЫМ СЕРЕБРОМ

2.1 Сущность метода

Метод основан на осаждении хлор-иона в нейтральной или слабощелочной среде азотнокислым серебром в присутствии хромовокислого калия в качестве индикатора. После осаждения хлорида серебра в точке эквивалентности образуется хромовокислое серебро, при этом желтая окраска раствора переходит в оранжево-желтую. Точность метода 1 — 3 мг/л.

2.2 Аппаратура, материалы и реактивы

Посуда мерная стеклянная лабораторная по ГОСТ 1770-74 и ГОСТ 20292-74 вместимостью: пипетки 100, 50 и 10 мл без делений; пипетка 1 мл с делением через 0,01 мл; цилиндр мерный 100 мл; бюретка 25 мл со стеклянным краном.

Колбы конические по ГОСТ 10394-72 вместимостью 250 мл.

Капельница по ГОСТ 9876-73.

Пробирки колориметрические с отметкой на 5 мл.

Воронки стеклянные по ГОСТ 8613-75.

Фильтры беззольные «белая лента».

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-66.

Квасцы алюмокалиевые (алюминий-калий сернокислый) по ГОСТ 4329-68.

Калий хромовокислый по ГОСТ 4459-75.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-64, 25%-ный раствор.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации чистые для анализа (ч.д.а.).

2.3 Подготовка к анализу

2.3.1 Приготовление титрованного раствора азотнокислого серебра

2,40 г химически чистого растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора дистиллированной водой до 1 л.

1 мл раствора эквивалентен 0,5 мг .

Раствор хранят в склянке из темного стекла.

2.3.2 Приготовление 10%-ного раствора (подкисленного азотной кислотой) азотнокислого серебра

10 г растворяют в 90 мл дистиллированной воды и добавляют 1 — 2 капли .

2.3.3 Приготовление титрованного раствора хлористого натрия

0,8245 г химически чистого , высушенного при 105 °C, растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора дистиллированной водой до 1 л.

1 мл раствора содержит 0,5 мг .

2.3.4 Приготовление гидроокиси алюминия

125 г алюминиевокалиевых квасцов растворяют в 1 л дистиллированной воды, нагревают до 60 °C и постепенно прибавляют 55 мл концентрированного раствора аммиака при постоянном перемешивании.

После отстаивания в течение 1 ч осадок переносят в большой стакан и промывают декантацией дистиллированной водой до исчезновения реакции на хлориды.

2.3.5 Приготовление 5%-ного раствора хромовокислого калия

50 г растворяют в небольшом объеме дистиллированной воды и доводят объем раствора дистиллированной водой до 1 л.

2.3.6 Установка поправочного коэффициента к раствору азотнокислого серебра

В коническую колбу вносят пипеткой 10 мл раствора хлористого натрия и 90 мл дистиллированной воды, добавляют 1 мл раствора хромовокислого калия и титруют раствором азотнокислого серебра до перехода лимонно-желтой окраски мутного раствора в оранжево-желтую, не исчезающую в течение 15 — 20 с. Полученный результат считают ориентировочным. К оттитрованной пробе прибавляют 1 — 2 капли раствора хлористого натрия до получения желтой окраски. Эта проба является контрольной при повторном, более точном определении. Для этого отбирают новую порцию раствора хлористого натрия и титруют азотнокислым серебром до получения незначительной разницы оттенков слабооранжевого в титруемом растворе и желтого в контрольной пробе.

Поправочный коэффициент (K) вычисляют по формуле

где v — количество азотнокислого серебра, израсходованное на титрование, мл.

2.4 Проведение анализа

2.4.1 Качественное определение

В колориметрическую пробирку наливают 5 мл воды и добавляют три капли 10%-ного раствора азотнокислого серебра. Примерное содержание хлор-иона определяют по осадку или мути в соответствии с требованиями таблицы.

Характеристика осадка или мути	Содержание , мг/л
1. Опалесценция или слабая муть	1 — 10
2. Сильная муть	10 — 50
3. Образуются хлопья, осаждаются не сразу	50 — 100
4. Белый объемистый осадок	Более 100

2.4.2 Количественное определение

В зависимости от результатов качественного определения отбирают 100 мл испытуемой воды или меньший ее объем (10 — 50 мл) и доводят до 100 мл дистиллированной водой. Без разбавления определяются хлориды в концентрации до 100 мг/л. pH титруемой пробы должен быть в пределах 6 — 10. Если вода мутная, ее фильтруют через беззольный фильтр, промытый горячей водой. Если вода имеет цветность выше 30°, пробу обесцвечивают добавлением гидроокиси алюминия. Для этого к 200 мл пробы добавляют 6 мл суспензии гидроокиси алюминия, а смесь встряхивают до обесцвечивания жидкости. Затем пробу фильтруют через беззольный фильтр. Первые порции фильтрата отбрасывают. Отмеренный объем воды вносят в две конические колбы и прибавляют по 1 мл раствора хромовокислого калия. Одну пробу титруют раствором азотнокислого серебра до появления слабого оранжевого оттенка, вторую пробу используют в качестве контрольной пробы. При значительном содержании хлоридов образуется осадок AgCl, мешающий определению. В этом случае к оттитрованной первой пробе приливают 2 — 3 капли титрованного раствора NaCl до исчезновения оранжевого оттенка, затем титруют вторую пробу, пользуясь первой, как контрольной пробой.

Определению мешают: ортофосфаты в концентрации, превышающей 25 мг/л, железо в концентрации более 10 мг/л. Бромиды и йодиды определяются в концентрациях, эквивалентных . При обычном содержании в водопроводной воде они не мешают определению.

2.5 Обработка результатов

Содержание хлор-иона (X), в мг/л, вычисляют по формуле

,

где v — количество азотнокислого серебра, израсходованное на титрование, мл;

K — поправочный коэффициент к титру раствора нитрата серебра;

g — количество хлор-иона, соответствующее 1 мл раствора азотнокислого серебра, мг;

V — объем пробы, взятый для определения, мл.

3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ХЛОР-ИОНА В ВОДЕ ТИТРОВАНИЕМ АЗОТНОКИСЛОЙ РТУТЬЮ В ПРИСУТСТВИИ ИНДИКАТОРА ДИФЕНИЛКАРБАЗОНА

3.1 Сущность метода

Хлориды титруют в кислой среде раствором азотнокислой ртути в присутствии дифенилкарбазона, при этом образуется растворимая почти не диссоциирующая хлорная ртуть. В конце титрования избыточные ионы ртути с дифенилкарбазоном образуют окрашенное в фиолетовый цвет комплексное соединение. Изменение окраски в эквивалентной точке выражено четко, в связи с этим конец титрования определяется с большой точностью.

Точность метода 0,5 мг/л.

3.2 Аппаратура, материалы и реактивы

Посуда мерная стеклянная лабораторная по ГОСТ 1770-74, ГОСТ 20292-74 вместимостью: пипетки 100 и 50 мл без делений, цилиндр мерный 100 мл, микробюретка 2 мл.

Колбы конические по ГОСТ 10394-72 вместимостью 250 мл.

Капельница по ГОСТ 9876-73.

Ртуть азотнокислая окисная по ГОСТ 4520-68.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-66.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-67.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67.

Бромфеноловый синий (индикатор).

Дифенилкарбазон (индикатор).

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации чистые для анализа (ч.д.а.).

3.3 Подготовка к анализу

3.3.1 Приготовление 0,0141 н раствора азотнокислой ртути

2,42 г растворяют в 20 мл дистиллированной воды, к которой прибавлено 0,25 мл концентрированной азотной кислоты, затем объем раствора доводят дистиллированной водой до 1 л.

1 мл этого раствора эквивалентен 0,5 мг .

Раствор устойчив в течение четырех месяцев.

Поправочный коэффициент к титру раствора азотнокислой ртути определяют титрованием 5 мл хлористого натрия (1 мл — 0,5 мг ), разбавленного до 100 мл дистиллированной водой, в тех же условиях, как при анализе пробы воды.

3.3.2 Приготовление дифенилкарбазона, спиртового раствора смешанного индикатора

0,5 г дифенилкарбазона и 0,05 г бромфенолового синего растворяют в 100 мл 95%-ного этилового спирта. Хранят в склянке из темного стекла.

3.3.3 Приготовление 0,2 н раствора азотной кислоты

12,8 мл концентрированной азотной кислоты разводят дистиллированной водой до 1 л.

Все растворы готовят на дважды перегнанной дистиллированной воде.

3.4 Проведение анализа

Отбирают 100 мл испытуемой воды, прибавляют 10 капель смешанного индикатора и по каплям 0,2 н раствор до появления желтой окраски (pH 3,6), после чего прибавляют еще пять капель 0,2 н раствора и титруют из микробюретки раствором азотнокислой ртути. К концу титрования окраска раствора приобретает оранжевый оттенок. Титрование продолжают медленно, по каплям добавляя раствор азотнокислой ртути, сильно взбалтывая пробу до появления слабо-фиолетового оттенка.

Для определения более четкого конца титрования используют контрольную пробу, в которой к 100 мл дистиллированной воды прибавляют индикатор, 0,2 н раствор азотной кислоты и одну каплю раствора азотнокислой ртути.

Метод может быть использован для определения и более высоких концентраций хлоридов в воде (более 10 мг/л). В этом случае отбирают меньший объем воды (содержание в отобранном объеме должно быть не менее 10 мг) и разбавляют дистиллированной водой до 100 мл, прибавляют те же реактивы и в том же количестве и титруют из бюретки раствором азотнокислой ртути, как описано выше.

Определению не мешает цветность воды выше 30° и железо в концентрации, превышающей 10 мг/л. Йодиды и бромиды определяют в концентрациях, эквивалентных .

3.5 Обработка результатов

Содержание хлор-иона (X), в мг/л, вычисляют по формуле

,

где v — количество азотнокислой ртути, израсходованное на титрование, мл;

---

Иллюстрации

AgNO_{3}

Cl^{-}

AgNO_{3}

HNO_{3}

• NaCl Cl^{-}

[AlK(SO_{4})_{2} \cdot 12H_{2}O]

K_{2}CrO_{4}

K = \frac{10}{v}

Cl^{-}

Cl^{-}

X = \frac{v \cdot K \cdot g \cdot 1000}{V}

Cl^{-}

Hg(NO_{3})_{2} \cdot 1/2H_{2}O

Cl^{-}

Cl^{-}

HNO_{3}

HNO_{3}

Cl^{-}

Cl^{-}

X = \frac{v \cdot 0,5 \cdot K \cdot 1000}{V}

Cl^{-}