---
title: "Без названия"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/bez-nazvaniya-1012"
---

## Без названия

# Документ 9582

> [!NOTE]
> ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

```mermaid
flowchart LR
  n0["Руководство по контролю загрязнения... (от 15.06.1978)"]:::rst
  n1["РД 52.04.186-89"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/rukovodstvo-rd-52-04-186-89" "РД 52.04.186-89. Руководство по контролю загрязнения атмосферы (утв. Госкомгидрометом СССР 01.06.1989, Главным государственным санитарным врачом СССР 16.05.1989)"
  n2["РД 52.04.792-2014"]:::doc
  n1 --> n2
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
```


<a id="p100001"></a>Утвержден
Заместителем Руководителя
Росгидромета
10 июня 2014 года

<a id="p100809"></a>Введен в действие
Приказом Росгидромета
от 4 сентября 2014 г. N 493

<a id="p100002"></a>**РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ**

<a id="p100003"></a>**МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ОКСИДА И ДИОКСИДА АЗОТА**
**В ПРОБАХ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА**

<a id="p100004"></a>**МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ**
**С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СУЛЬФАНИЛОВОЙ КИСЛОТЫ И I-НАФТИЛАМИНА**

<a id="p100005"></a>РД 52.04.792-2014

<a id="p100006"></a>Дата введения
1 июля 2015 года


### <a id="p100007"></a>Предисловие


1. <a id="p100008"></a>РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением "Главная геофизическая обсерватория им. А.И. Воейкова" (ФГБУ "ГГО")
2. <a id="p100009"></a>РАЗРАБОТЧИКИ Н.Ш. Вольберг (руководитель разработки), А.А. Павленко
<a id="p100010"></a>**3. СОГЛАСОВАН:**
<a id="p100011"></a>с Управлением мониторинга загрязнения окружающей среды, полярных и морских работ (УМЗА) Росгидромета 09.06.2014;
<a id="p100012"></a>с Федеральным государственным бюджетным учреждением "Научно-производственное объединение "Тайфун" (ФГБУ "НПО "Тайфун") 23.05.2014
4. <a id="p100013"></a>УТВЕРЖДЕН Заместителем Руководителя Росгидромета 10.06.2014
<a id="p100014"></a>ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ с 1 июля 2015 г. приказом Росгидромета от 04.09.2014 N 493
5. <a id="p100015"></a>АТТЕСТОВАН ФГБУ "НПО "Тайфун". Свидетельство об аттестации методики (метода) измерений N 18.11.792/01.00305-2011/2014
6. <a id="p100016"></a>ЗАРЕГИСТРИРОВАН ФГБУ "НПО "Тайфун" от 25.06.2014 за номером РД 52.04.752-2014
7. <a id="p100017"></a>ВЗАМЕН РД 52.04.186-89 "Руководство по контролю загрязнения атмосферы". Часть 1 "Загрязнение атмосферы в городах и других населенных пунктах", раздел 5 "Лабораторный анализ атмосферного воздуха для определения уровня загрязнения", подраздел 5.2 "Методики определения массовой концентрации неорганических веществ", пункты 5.2.1.3 "Диоксид азота: отбор проб на пленочный сорбент", 5.2.1.5 "Оксид азота: отбор проб на пленочный сорбент", 5.2.1.7 "Оксид и диоксид азота из одной пробы воздуха: отбор на пленочный сорбент"


### 1. <a id="p100018"></a>Область применения


<a id="p100019"></a>1.1. Настоящий руководящий документ устанавливает методику измерений (далее - методика) массовых концентраций оксида азота NO и диоксида азота NO2 в атмосферном воздухе фотометрическим методом с использованием сульфаниловой кислоты и i-нафтиламина.
<a id="p100020"></a>1.2. Диапазон измерений разовой массовой концентрации при объеме пробы воздуха 15 дм3 и с учетом возможности разбавления пробы при анализе составляет:
- <a id="p100021"></a>оксида азота от 0,028 до 2,8 мг/м3;
- <a id="p100022"></a>диоксида азота от 0,021 до 4,3 мг/м3.
<a id="p100023"></a>Возможно определение любого из этих газов отдельно.
<a id="p100024"></a>1.3. Диапазон измерений суточных массовых концентраций при объеме пробы воздуха 72 дм3 и с учетом возможности разбавления пробы при анализе составляет:
- <a id="p100025"></a>оксида азота от 0,006 до 0,6 мг/м3;
- <a id="p100026"></a>диоксида азота от 0,004 до 0,9 мг/м3.
<a id="p100027"></a>Возможно определение любого из этих газов отдельно.
<a id="p100028"></a>1.4. Настоящая методика предназначена для использования в лабораториях, выполняющих измерения в области мониторинга загрязнения атмосферного воздуха.


### 2. <a id="p100029"></a>Нормативные ссылки



#### <a id="p100030"></a>2.1 В настоящем руководящем документе использованы нормативные ссылки на следующие нормативные документы:

<a id="p100031"></a>ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения
<a id="p100032"></a>ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
<a id="p100033"></a>ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
<a id="p100034"></a>ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования
<a id="p100035"></a>ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты безопасности объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание
<a id="p100036"></a>ГОСТ 17.2.3.01-86 Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов
<a id="p100037"></a>ГОСТ 17.2.4.02-81 Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ
<a id="p100038"></a>ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений
<a id="p100039"></a>ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
<a id="p100040"></a>РМГ 60-2003 ГСИ. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке
<a id="p100041"></a>РМГ 76-2004 ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа
<a id="p100042"></a>ГН 2.1.6.1338-03 Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест
<a id="p100043"></a>*Примечание* - Ссылки на остальные нормативные документы приведены в разделах 5, А.3 (Приложение А).


### 3. <a id="p100044"></a>Термины, определения и сокращения



#### <a id="p100045"></a>3.1 В настоящем руководящем документе применены следующие термины с соответствующими определениями:

<a id="p100046"></a>3.1.1. разовая концентрация: Концентрация примеси в атмосфере, определяемая в пробе, отобранной в течение времени от 20 до 30 мин.
<a id="p100047"></a>3.1.2. среднесуточная концентрация: Концентрация примеси в атмосфере, определяемая по среднесуточной пробе.
<a id="p100048"></a>3.1.3. среднемесячная концентрация: Концентрация примеси, определяемая как среднее арифметическое значение всех разовых или среднесуточных концентраций, полученных в течение месяца.
<a id="p100049"></a>3.1.4. среднегодовая концентрация: Концентрация примеси, определяемая как среднее арифметическое значение разовых или среднесуточных концентраций, полученных в течение года.

#### <a id="p100050"></a>3.2 В настоящем руководящем документе введены и применены следующие сокращения:

<a id="p100051"></a>ПДК - предельно допустимые концентрации;
<a id="p100052"></a>ТБ - техника безопасности;
<a id="p100053"></a>ГСО - государственный стандартный образец;
<a id="p100054"></a>х.ч. - химически чистый;
<a id="p100055"></a>ч.д.а. - чистый для анализа;
<a id="p100056"></a>ПАН - пероксиацетилнитрат;
<a id="p100057"></a>ТЗА - таблица с данными о загрязнении атмосферы.


### 4. <a id="p100058"></a>Требования к показателям точности измерений


<a id="p100059"></a>4.1. Нормативные требования к методам определения загрязняющих веществ в атмосферном воздухе установлены в ГОСТ 17.2.4.02. Погрешность метода в соответствии с ГОСТ не должна превышать 25% во всем диапазоне измеряемых концентраций и обеспечивать измерение с указанной погрешностью концентрации загрязняющего вещества в пределах величин от 0,8 до 10 ПДК.
<a id="p100060"></a>Согласно ГОСТ 17.2.3.01 установлены четыре программы на стационарных постах: полная, неполная, сокращенная, суточная.
<a id="p100061"></a>Настоящая методика измерений предназначена для получения информации по полной программе наблюдений о разовых и среднесуточных концентрациях оксида и диоксида азота.
<a id="p100062"></a>4.2. В соответствии с ГН 2.1.6.1338 максимальная разовая предельно допустимая концентрация диоксида азота составляет 0,2 мг/м3, среднесуточная концентрация диоксида азота составляет 0,04 мг/м3; максимальная разовая предельно допустимая концентрация оксида азота составляет 0,4 мг/м3, среднесуточная концентрация оксида азота составляет 0,06 мг/м3.
<a id="p100063"></a>4.3. Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблице 1.

<a id="p100064"></a>Таблица 1

<a id="p100065"></a>Диапазон измерений, значения показателей качества
(количественная оценка) повторяемости, воспроизводимости,
точности методики измерений оксида и диоксида азота


| <a id="p100066"></a>Диапазон измерений,<br>мг/м3 | <a id="p100067"></a>Показатель повторяемости (среднее квадратическое отклонение результатов единичного анализа полученных по методике в условиях повторяемости)<br>, % | <a id="p100068"></a>Предел повторяемости для двух результатов параллельных определений<br>r, % | <a id="p100069"></a>Показатель воспроизводимости (среднее квадратическое отклонение результатов единичного анализа полученных по методике в условиях воспроизводимости)<br>, % | <a id="p100070"></a>Предел воспроизводимости для двух результатов параллельных определений<br>R, % | <a id="p100071"></a>Показатель точности (границы, в которых погрешность результатов измерений, полученных по методике, находится с принятой вероятностью P = 0,95)<br>, % |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100072"></a>Оксид азота от 0,028 до 2,8 при объеме пробы воздуха 15 дм3 от 0,006 до 0,6 при объеме пробы воздуха 72 дм3 | <a id="p100073"></a>9 | <a id="p100074"></a>25 | <a id="p100075"></a>11 | <a id="p100076"></a>31 | <a id="p100077"></a>23 |
| <a id="p100078"></a>Диоксид азота от 0,021 до 4,3 при объеме пробы воздуха 15 дм3 от 0,004 до 0,9 при объеме пробы воздуха 72 дм3 | <a id="p100079"></a>7 | <a id="p100080"></a>20 | <a id="p100081"></a>12 | <a id="p100082"></a>34 | <a id="p100083"></a>25 |



### 5. <a id="p100084"></a>Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам и реактивам


<a id="p100085"></a>5.1. При проведении отбора и анализа проб применяют средства измерений, указанные в таблице 2.

<a id="p100086"></a>Таблица 2


<table>
<colgroup><col width="33%"><col width="29%"><col width="38%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100087"></a>Наименование средств измерения</td><td><a id="p100088"></a>Обозначение документа</td><td><a id="p100089"></a>Метрологические характеристики</td></tr>
<tr><td><a id="p100090"></a>Фотоэлектроколориметр</td><td><a id="p100091"></a>ТУ 3-3.2164-89</td><td><a id="p100092"></a>Предел погрешности по коэффициенту пропускания +/- 1% при длине волны 520 нм</td></tr>
<tr><td><a id="p100093"></a>Весы высокого (II) класса точности</td><td><a id="p100094"></a>ГОСТ Р 53228-2008</td><td><a id="p100095"></a>Наибольший предел взвешивания 220 г дискретностью 0,1 мг</td></tr>
<tr><td><a id="p100096"></a>Весы среднего (III) класса точности</td><td><a id="p100097"></a>ГОСТ Р 53228-2008</td><td><a id="p100098"></a>Наибольший предел взвешивания 510 г дискретностью 0,01 г</td></tr>
<tr><td><a id="p100099"></a>Секундомер механический</td><td><a id="p100100"></a>ТУ 25-1894.003-90</td><td><a id="p100101"></a>СО Спр-2б-010</td></tr>
<tr><td><a id="p100102"></a>Барометр анероид М-67</td><td><a id="p100103"></a>ТУ 2504-1797-75</td><td><a id="p100104"></a>От 610 до 790 мм рт. ст.</td></tr>
<tr><td><a id="p100105"></a>Термометр лабораторный шкальный тип ТЛ-2</td><td><a id="p100106"></a>ТУ 25-2021.003-88</td><td><a id="p100107"></a>Цена деления 1 °C, пределы от 0 °C до 55 °C</td></tr>
<tr><td><a id="p100108"></a>Электроаспиратор модель УОПВ 4-40<br>или<br>модель ОП-412ТЦ</td><td><a id="p100109"></a>ТУ 4213-004.733327-21-2005<br>производитель ЗАО "Оптек"</td><td><a id="p100110"></a>Предел основной относительной погрешности объема отобранной пробы +/- 5%</td></tr>
<tr><td><a id="p100111"></a>Счетчик газа диафрагменный тип BKG (1,6)</td><td><a id="p100112"></a>Государственный реестр N 14080-01</td><td><a id="p100113"></a>Пределы допускаемой погрешности +/- 3%</td></tr>
<tr><td><a id="p100114"></a>Электронный таймер</td><td><a id="p100115"></a>-</td><td><a id="p100116"></a>Должен обеспечивать автоматическое включение и отключение аспиратора через заданные промежутки времени, дискретность включений - не менее двенадцати раз 1 сут, погрешность установки времени срабатывания таймера не больше +/- 1 мин, общий период работы таймера не менее 24 ч, период единичного включения (20 +/- 1) мин</td></tr>
<tr><td><a id="p100117"></a>Колбы мерные исполнения 2, 2-го класса точности</td><td><a id="p100118"></a>ГОСТ 1770-74</td><td><a id="p100119"></a>Вместимость 100 см3 - 3 шт., вместимость 50 см3 - 8 шт., вместимость 1000 см3 -1 шт.</td></tr>
<tr><td><a id="p100120"></a>Пипетки градуированные исполнения 1, 2-го класса точности</td><td><a id="p100121"></a>ГОСТ 29227-91</td><td><a id="p100122"></a>Вместимость 1 см3 - 4 шт.</td></tr>
<tr><td><a id="p100123"></a>Пипетки градуированные исполнения 1, 2-го класса точности</td><td><a id="p100124"></a>ГОСТ 29227-91</td><td><a id="p100125"></a>Вместимость 5 см3 - 2 шт., вместимость 10 см3 - 1 шт.</td></tr>
<tr><td><a id="p100126"></a>Цилиндры исполнения 1</td><td><a id="p100127"></a>ГОСТ 1770-74</td><td><a id="p100128"></a>Вместимость 100 см3- 2 шт., вместимость 250 см3 - 1 шт.</td></tr>
<tr><td colspan="3"><a id="p100129"></a><a id="p100130"></a>Пробирки П1-16-150-ХС<br>ГОСТ 25336-88</td></tr>
<tr><td><a id="p100131"></a>Диаметр 16 мм, высота 150 мм</td><td><a id="p100132"></a>Государственный стандартный образец (ГСО) состава водного раствора нитрит-ионов с массовой концентрацией 1 мг/см3.</td><td><a id="p100133"></a>Государственный реестр N 7021-93</td></tr>
<tr><td><a id="p100134"></a>Пределы допускаемой погрешности (при P = 0,95) +/- 1%</td><td><a id="p100135"></a>Примечание - Допускается применение средств измерения другого типа, обеспечивающих необходимую точность измерений.</td><td></td></tr>
<tr><td colspan="3"><a id="p100136"></a>5.2. При выполнении измерений применяют вспомогательные устройства, указанные в таблице 3.</td></tr>
</table>


<a id="p100137"></a>Таблица 3


| <a id="p100138"></a>Наименование вспомогательного устройства | <a id="p100139"></a>Обозначение документа | <a id="p100140"></a>Характеристика вспомогательного устройства |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100141"></a>Трубки сорбционные | <a id="p100142"></a>ТУ 25-1110.039-82 | <a id="p100143"></a>СТ 412 или СТ 212 |
| <a id="p100144"></a>Колонка осушительная | <a id="p100145"></a>- | <a id="p100146"></a>Изготовлена из стеклянной трубки длиной 100 мм и внутренним диаметром 12 мм |
| <a id="p100147"></a>Заглушки | <a id="p100148"></a>- | <a id="p100149"></a>Отрезки полихлорвиниловой или резиновой трубки длиной 30 мм, внутренним диаметром 12 мм, закрытые с одной стороны стеклянной или пластиковой пробкой. |


<a id="p100150"></a>5.3. При выполнении измерений применяются реактивы, указанные в таблице 4.

<a id="p100151"></a>Таблица 4


| <a id="p100152"></a>Наименование реактива | <a id="p100153"></a>Обозначение документа | <a id="p100154"></a>Квалификация |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100155"></a>Вода дистиллированная | <a id="p100156"></a>- | <a id="p100157"></a>- |
| <a id="p100158"></a>Калий йодистый | <a id="p100159"></a>ГОСТ 4232-74 | <a id="p100160"></a>х.ч. |
| <a id="p100161"></a>Калия карбонат | <a id="p100162"></a>ГОСТ 4221-76 | <a id="p100163"></a>х.ч. |
| <a id="p100164"></a>Натрия ацетат | <a id="p100165"></a>ГОСТ 199-78 | <a id="p100166"></a>ч.д.а. |
| <a id="p100167"></a>Натрия нитрит | <a id="p100168"></a>ГОСТ 4197-74 | <a id="p100169"></a>х.ч. |
| <a id="p100170"></a>I-нафтиламин | <a id="p100171"></a>ТУ 6-09-07-1703-90 | <a id="p100172"></a>ч.д.а. |
| <a id="p100173"></a>Сульфаниловая кислота | <a id="p100174"></a>ГОСТ 5821-78 | <a id="p100175"></a>ч.д.а. |
| <a id="p100176"></a>Уксусная кислота | <a id="p100177"></a>ГОСТ 61-75 | <a id="p100178"></a>х.ч. |
| <a id="p100179"></a>Хрома оксид (VI) | <a id="p100180"></a>ГОСТ 3776-78 | <a id="p100181"></a>ч.д.а. |
| <a id="p100182"></a>Этиленгликоль | <a id="p100183"></a>ГОСТ 19710-83 | <a id="p100184"></a>ч.д.а. |
| <a id="p100185"></a>Кирпич легковесный шамотный дробленый | <a id="p100186"></a>ГОСТ 5040-96 | <a id="p100187"></a>Фракция 1 - 2 мм |



### 6. <a id="p100188"></a>Метод измерений


<a id="p100189"></a>6.1. Метод измерений по [1] и [2] основан на улавливании диоксида азота пленочным хемосорбентом на основе калия иодистого и последующем фотометрическом определении образующегося нитрит-иона по окраске продукта его реакции с сульфаниловой кислотой и I-нафтиламином. Определение оксида азота осуществляется таким же образом после окисления его до диоксида азота с помощью оксида хрома (VI), нанесенного на стеклянные гранулы.
<a id="p100190"></a>6.2. Присутствие наиболее часто встречающихся в атмосфере вредных веществ (CO, NH<sub>3</sub>, SO<sub>2</sub>, H<sub>2</sub>S, O<sub>3</sub>, взвешенных частиц) во время отбора проб не мешает определению. Пероксиацетилнитрат (ПАН) может завышать результат измерений, если его концентрация выше, чем концентрация диоксида азота.


### 7. <a id="p100191"></a>Требования безопасности, охраны окружающей среды


<a id="p100192"></a>7.1. При выполнении измерений массовой концентрации оксида и диоксида азота в пробе атмосферного воздуха необходимо соблюдать правила по технике безопасности (ТБ) на сети наблюдений Росгидромета [3], а также следующие требования:
- <a id="p100193"></a>ТБ при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007;
- <a id="p100194"></a>электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019.
<a id="p100195"></a>7.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и быть обеспечено средствами пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.
<a id="p100196"></a>7.3. Массовая концентрация вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должна превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005 или иным нормативным документам Роспотребнадзора, содержащих гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.
<a id="p100197"></a>Организацию обучения работников безопасности труда следует осуществлять по ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100198"></a>7.4. Наиболее токсичными из используемых в настоящей методике измерений реактивов являются I-нафтиламин и оксид хрома (VI), все работы с которыми следует проводить под тягой в резиновых перчатках.


### 8. <a id="p100199"></a>Требования к квалификации операторов


<a id="p100200"></a>8.1. Проведение отбора проб и определение массовой концентрации оксида азота и диоксида азота может производить оператор (инженер или лаборант), имеющий опыт работ по отбору или анализу проб атмосферного воздуха.
<a id="p100201"></a>8.2. Оператор, занимающийся отбором проб, должен уметь правильно подсоединить поглотительное устройство (поглотитель Рыхтера, сорбционную трубку или систему сорбционных трубок согласно настоящей методике) к электроаспиратору, установить показания ротаметра на величине расхода воздуха и проверить правильность показаний ротаметра с помощью газового счетчика по 10.5. Если результаты, полученные оператором, будут соответствовать указанным в 10.5 нормативам, оператор может быть допущен к проведению отбора проб.
<a id="p100202"></a>8.3. Оператор, проводящий анализ отобранных проб, должен установить градуировочную характеристику и выполнить измерения трех проб контрольных растворов с заданной массовой концентрацией нитрит-иона.
<a id="p100203"></a>8.4. Если результаты, полученные оператором, будут соответствовать нормативам, изложенным в 14.1 - 14.3, то оператор может быть допущен к проведению анализа.


### 9. <a id="p100204"></a>Требования к условиям выполнения измерений



#### <a id="p100205"></a>9.1 При выполнении измерений в химической лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:



| <a id="p100206"></a>- температура воздуха ............................................. | <a id="p100207"></a>от 15 °C до 30 °C; |
| --- | --- |
| <a id="p100208"></a>- атмосферное давление .......................................... | <a id="p100209"></a><a id="p100210"></a>от 840 до 1067 гПа;<br>(от 630 до 800 мм рт. ст.); |
| <a id="p100211"></a>- относительная влажность воздуха ....................... | <a id="p100212"></a>не более 80% при 25 °C. |



#### <a id="p100213"></a>9.2 Отбор проб атмосферного воздуха осуществляется при следующих его параметрах в помещении поста наблюдения:



| <a id="p100214"></a>- температура воздуха ............................................. | <a id="p100215"></a>от 5 °C до 40 °C; |
| --- | --- |
| <a id="p100216"></a>- атмосферное давление .......................................... | <a id="p100217"></a><a id="p100218"></a>от 840 до 1067 гПа;<br>(от 630 до 800 мм рт. ст.); |
| <a id="p100219"></a>- относительная влажность воздуха ....................... | <a id="p100220"></a>не более 90%. |


<a id="p100221"></a>9.3. Отбор проб в полевых условиях возможен при температуре воздуха от минус 10 °C до 40 °C.
<a id="p100222"></a>9.4. Электропитание при выполнении измерений в лаборатории и проведении отбора проб - частота 50 Гц, напряжение (220 +/- 10) В.


### 10. <a id="p100223"></a>Подготовка к выполнению измерений



#### <a id="p100224"></a>10.1. Приготовление растворов и сорбентов


##### <a id="p100225"></a>10.1.1 Для приготовления раствора для обработки сорбционных трубок следует:

- <a id="p100226"></a>навеску 40 г иодистого калия растворить в 35 см3 дистиллированной воды и добавить 15 см3 этиленгликоля;
- <a id="p100227"></a>отдельно растворяют в 10 см3 дистиллированной воды навеску 1 г карбоната калия;
- <a id="p100228"></a>оба раствора сливают вместе;
- <a id="p100229"></a>полученный раствор хранят в темном месте не более 14 сут.

##### <a id="p100230"></a>10.1.2 Для приготовления 12%-ного раствора уксусной кислоты:

- <a id="p100231"></a>в мерную колбу вместимостью 1000 см3 наливают 500 см3 дистиллированной воды;
- <a id="p100232"></a>добавляют 120 см3 концентрированной уксусной кислоты;
- <a id="p100233"></a>жидкость перемешивают и объем раствора доводят до метки дистиллированной водой.
<a id="p100234"></a>10.1.3. Приготовление раствора сульфаниловой кислоты производят путем растворения навески 0,5 г сульфаниловой кислоты в 150 см3 12%-ного раствора уксусной кислоты по 10.1.2. Раствор хранят в холодильнике не более одного месяца.

##### <a id="p100235"></a>10.1.4 Приготовление раствора I-нафтиламина производят следующим образом:

- <a id="p100236"></a>навеску 0,2 г I-нафтиламина растворяют в 20 см3 дистиллированной воды при нагревании на водяной бане до образования лиловых пятен на дне колбы;
- <a id="p100237"></a>раствор сливают в темную склянку, оставляя осадок в колбе;
- <a id="p100238"></a>в склянку с раствором I-нафтиламина вливают 150 см3 12%-ного раствора уксусной кислоты по 10.1.2.
<a id="p100239"></a>Раствор хранят в холодильнике не более одного месяца.
<a id="p100240"></a>10.1.5. Приготовление составного реактива производят путем смешивания перед применением растворов сульфаниловой кислоты по 10.1.3 и I-нафтиламина по 10.1.4 в отношении 1:1.
<a id="p100241"></a>10.1.6. В качестве исходного раствора нитрита натрия для градуировки с массовой концентрацией 1 мг/см3 используют ГСО нитрит-ионов с массовой концентрацией 1 г/дм3 (см. таблицу 2).
<a id="p100242"></a>1 см3 этого раствора соответствует 1 мг диоксида азота или 0,65 мг оксида азота.
<a id="p100243"></a>*Примечание* - В случае отсутствия ГСО аттестованные растворы нитрита натрия готовят согласно приложению А.

<a id="p100244"></a>10.1.7. Приготовление раствора "А" производят путем разбавления 1 см3 ГСО нитрит-ионов с массовой концентрацией 1 мг/см3 в мерной колбе вместимостью 100 см3 дистиллированной водой. Получают рабочий раствор "А", соответствующий массовой концентрации диоксида азота - 10 мкг/см3 или массовой концентрации оксида азота - 6,5 мкг/см3.
<a id="p100245"></a>*Примечание* - Раствор "А" готовят перед применением.

<a id="p100246"></a>10.1.8. Приготовление рабочего раствора "Б" производят путем разведения 10 см3 раствора "А" по 10.1.7 в мерной колбе вместимостью 100 см3 дистиллированной водой.
<a id="p100247"></a>1 см3 раствора "Б" соответствует 1 мкг диоксида азота или 0,65 мкг оксида азота.
<a id="p100248"></a>*Примечание* - Раствор "Б" готовят перед применением.

<a id="p100249"></a>10.1.9. Приготовление 17%-ного раствора хромового ангидрида производят путем растворения навески 8,5 г хромового ангидрида в 50 см3 дистиллированной воды.

##### <a id="p100250"></a>10.1.10 Носитель - кирпич легковесный огнеупорный (фракция 1 - 2 мм).

<a id="p100251"></a>Промывают горячей дистиллированной водой и высушивают при температуре от 120 °C до 200 °C.

##### <a id="p100252"></a>10.1.11 Подготовку осушителя производят следующим образом:

- <a id="p100253"></a>носитель, обработанный по 10.1.10, смачивают насыщенным раствором ацетата натрия, избыток раствора сливают;
- <a id="p100254"></a>сорбент высушивают при температуре от 150 °C до 200 °C, периодически перемешивая во избежание слипания гранул. Хранят в склянке с притертой пробкой.

##### <a id="p100255"></a>10.1.12 Подготовку сорбционной трубки - окислителя производят следующим образом:

- <a id="p100256"></a>в чистую сухую сорбционную трубку СТ 412 с помощью пипетки заливают 0,4 см3 17%-ного раствора оксида хрома (VI) по 10.1.9;
- <a id="p100257"></a>с помощью резиновой груши раствор распределяют так, чтобы он равномерно смочил слой стеклянных гранул.
<a id="p100258"></a>Обработанную таким образом СТ 412 высушивают 2 ч при температуре от 105 °C до 115 °C. После охлаждения до комнатной температуры закрывают заглушками. Из-за летучести оксида хрома (VI) обработанные сорбционные трубки следует сушить под тягой отдельно от другой посуды во избежание ее загрязнения.

#### <a id="p100259"></a>10.2. Установление градуировочной характеристики

<a id="p100260"></a>10.2.1. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности от массы нитрит-ионов в 5 см3 раствора, устанавливают по растворам для градуировки, приготовленным в пяти сериях.
<a id="p100261"></a>10.2.2. Каждую серию, состоящую из шести растворов для градуировки, готовят из свежеприготовленного рабочего раствора нитрита натрия. Растворы для градуировки готовят в мерных колбах вместимостью 50 см3, для чего в каждую колбу приливают от 25 до 30 см3 дистиллированной воды, рабочего раствора согласно таблице 5, по 4,0 см3 раствора для обработки сорбционных трубок по 10.1.1, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Аналогично готовят нулевой раствор, содержащий все реактивы и растворы кроме рабочего раствора. Для этого в мерную колбу вместимостью 50 см3 вносят 4,0 см3 раствора для обработки сорбционных трубок и доводят до метки дистиллированной водой.

<a id="p100262"></a>Таблица 5

<a id="p100263"></a>Растворы нитрит-ионов для установления градуировочной
характеристики при определении оксида азота и диоксида азота


<table>
<colgroup><col width="49%"><col width="8%"><col width="8%"><col width="8%"><col width="8%"><col width="9%"><col width="9%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100264"></a>Номера раствора для градуировки</td><td><a id="p100265"></a>1</td><td><a id="p100266"></a>2</td><td><a id="p100267"></a>3</td><td><a id="p100268"></a>4</td><td><a id="p100269"></a>5</td><td><a id="p100270"></a>6</td></tr>
<tr><td><a id="p100271"></a>Рабочий раствор "Б", см3</td><td><a id="p100272"></a>2</td><td><a id="p100273"></a>4</td><td><a id="p100274"></a>6</td><td><a id="p100275"></a>8</td><td><a id="p100276"></a>-</td><td><a id="p100277"></a>-</td></tr>
<tr><td><a id="p100278"></a>Рабочий раствор "А", см3</td><td><a id="p100279"></a>-</td><td><a id="p100280"></a>-</td><td><a id="p100281"></a>-</td><td><a id="p100282"></a>-</td><td><a id="p100283"></a>2</td><td><a id="p100284"></a>4</td></tr>
<tr><td><a id="p100285"></a>Соответствует массе в 5 см3 пробы, мкг:</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100286"></a>- диоксида азота</td><td><a id="p100287"></a>0,2</td><td><a id="p100288"></a>0,4</td><td><a id="p100289"></a>0,6</td><td><a id="p100290"></a>0,8</td><td><a id="p100291"></a>2,0</td><td><a id="p100292"></a>4,0</td></tr>
<tr><td><a id="p100293"></a>- оксида азота</td><td><a id="p100294"></a>0,13</td><td><a id="p100295"></a>0,26</td><td><a id="p100296"></a>0,39</td><td><a id="p100297"></a>0,52</td><td><a id="p100298"></a>1,3</td><td><a id="p100299"></a>2,6</td></tr>
<tr><td colspan="7"><a id="p100300"></a>Примечание - Знак "-" означает, что указанный рабочий раствор не добавляют.</td></tr>
</table>


<a id="p100301"></a>10.2.3. Для установления градуировочной характеристики отбирают по 5 см5 каждого из растворов для градуировки и нулевого раствора в пробирки, с интервалом от 1 до 2 мин приливают по 0,5 см3 составного реактива по 10.1.5. Содержимое пробирок взбалтывают. Через 20 мин определяют оптическую плотность растворов по отношению к дистиллированной воде. Проводят измерения пяти серий каждого градуировочного раствора в кюветах 10 мм при длине волны 520 нм.
<a id="p100302"></a>10.2.4. Аналогично проводят измерение оптической плотности пяти параллельно приготовленных проб нулевого раствора D0. Среднее значение величины оптической плотности нулевых растворов не должно быть более 0,04. в качестве результатов наблюдений при построении градуировочной характеристики используют величины, определяемые как разность величин оптической плотности раствора для градуировки и нулевого раствора D0. Пример записи результатов приводится в таблице 6.

<a id="p100303"></a>Таблица 6

<a id="p100304"></a>Результаты измерения оптической плотности
растворов для градуировки


<table>
<colgroup><col width="20%"><col width="13%"><col width="12%"><col width="8%"><col width="8%"><col width="8%"><col width="8%"><col width="8%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td rowspan="3"><a id="p100305"></a>Номер раствора для градуировки<br>(i)</td><td colspan="2"><a id="p100306"></a>Соответствует массе в 5 см3 пробы, мкг</td><td colspan="6"><a id="p100307"></a>Оптическая плотность растворов для градуировки</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100308"></a>диоксида азота</td><td rowspan="2"><a id="p100309"></a>оксида азота</td><td colspan="5"><a id="p100310"></a>единичное измерение<br>(i = 1, ..., 5)</td><td rowspan="2"><a id="p100311"></a>среднее значение</td></tr>
<tr><td><a id="p100312"></a>1</td><td><a id="p100313"></a>2</td><td><a id="p100314"></a>3</td><td><a id="p100315"></a>4</td><td><a id="p100316"></a>5</td></tr>
<tr><td><a id="p100317"></a>0</td><td><a id="p100318"></a>0</td><td><a id="p100319"></a>0</td><td><a id="p100320"></a>D0,1</td><td><a id="p100321"></a>...</td><td><a id="p100322"></a>...</td><td><a id="p100323"></a>...</td><td><a id="p100324"></a>D0,5</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100326"></a>1</td><td><a id="p100327"></a>0,2</td><td><a id="p100328"></a>0,13</td><td><a id="p100329"></a>D1,1</td><td><a id="p100330"></a>...</td><td><a id="p100331"></a>...</td><td><a id="p100332"></a>...</td><td><a id="p100333"></a>D1,5</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100335"></a>2</td><td><a id="p100336"></a>0,4</td><td><a id="p100337"></a>0,26</td><td><a id="p100338"></a>D2,1</td><td><a id="p100339"></a>...</td><td><a id="p100340"></a>...</td><td><a id="p100341"></a>...</td><td><a id="p100342"></a>D2,5</td><td><a id="p100343"></a>...</td></tr>
<tr><td><a id="p100344"></a>3</td><td><a id="p100345"></a>0,6</td><td><a id="p100346"></a>0,39</td><td><a id="p100347"></a>D3,1</td><td><a id="p100348"></a>...</td><td><a id="p100349"></a>...</td><td><a id="p100350"></a>...</td><td><a id="p100351"></a>D3,5</td><td><a id="p100352"></a>...</td></tr>
<tr><td><a id="p100353"></a>4</td><td><a id="p100354"></a>0,8</td><td><a id="p100355"></a>0,52</td><td><a id="p100356"></a>D4,1</td><td><a id="p100357"></a>...</td><td><a id="p100358"></a>...</td><td><a id="p100359"></a>...</td><td><a id="p100360"></a>D4,5</td><td><a id="p100361"></a>...</td></tr>
<tr><td><a id="p100362"></a>5</td><td><a id="p100363"></a>2,0</td><td><a id="p100364"></a>1,30</td><td><a id="p100365"></a>D5,1</td><td><a id="p100366"></a>...</td><td><a id="p100367"></a>...</td><td><a id="p100368"></a>...</td><td><a id="p100369"></a>D5,5</td><td><a id="p100370"></a>...</td></tr>
<tr><td><a id="p100371"></a>6</td><td><a id="p100372"></a>4,0</td><td><a id="p100373"></a>2,60</td><td><a id="p100374"></a>D6,1</td><td><a id="p100375"></a>...</td><td><a id="p100376"></a>...</td><td><a id="p100377"></a>...</td><td><a id="p100378"></a>D6,5</td><td></td></tr>
</table>


<a id="p100380"></a>10.2.5. Результаты измерений оптической плотности каждого из растворов признают приемлемыми, если они удовлетворяют условию

<a id="p100381"></a>, (1)

<a id="p100382"></a>где Di,max и Di,min - соответственно максимальное и минимальное значение оптической плотности i-го раствора;
 - <a id="p100383"></a>среднее значение оптической плотности i-го раствора;
<a id="p100384"></a>r*n - предел повторяемости (соответствует вероятности P = 0,95), %. Для числа измерений n = 5 предел повторяемости r*5, равный 15% (см. приложение Б).
<a id="p100385"></a>10.2.6. При построении градуировочного графика в качестве аналитического сигнала Y используют величины, определяемые как разность средних значений оптической плотности растворов для градуировки и нулевого

<a id="p100386"></a>, (2)

<a id="p100387"></a>где  - среднее значение оптической плотности i-го раствора для градуировки;
 - <a id="p100388"></a>среднее значение оптической плотности нулевого раствора.
<a id="p100389"></a>При этом задают следующий масштаб:
- <a id="p100390"></a>1 см по оси абсцисс X соответствует массе m, равной 0,20 мкг нитрит-иона или диоксида азота в 5 см3 раствора;
- <a id="p100391"></a>1 см по оси ординат Y соответствует величине оптической плотности 0,025. При определении оксида азота полученное по градуировочной характеристике значение m умножают на коэффициент пересчета 0,65.
<a id="p100392"></a>*Примечание* - Вместо градуировочного графика можно использовать коэффициент, рассчитанный по методу наименьших квадратов.

<a id="p100393"></a>10.2.7. Проверку приемлемости градуировочной характеристики проводят по исходным данным, которые применялись для ее построения.
<a id="p100394"></a>Для всех растворов одной концентрации выбирают значения, максимально отличающиеся (по модулю) от среднего для этих растворов значения (см. таблицу 6), и определяют по градуировочной характеристике массу нитрит-иона в 5 см3 раствора mi*, мкг.
<a id="p100395"></a>Построенную градуировочную характеристику признают приемлемой при выполнении для каждого из выбранных значений условия

<a id="p100396"></a>, (3)

<a id="p100397"></a>где mi* - значение массы нитрит-иона в 5 см3 i-го раствора для градуировки, найденное по градуировочной характеристике для соответствующего аналитического сигнала Yi, мкг;
<a id="p100398"></a>mi - значение массы нитрит-иона в 5 см3 i-го раствора для градуировки, приписанное этому раствору при его приготовлении, мкг (см. таблицу 5).
 - <a id="p100399"></a>норматив приемлемости градуировочной характеристики, равный 20% (см. приложение Б).
<a id="p100400"></a>Если условие не выполняется, необходимо установить новую градуировочную характеристику по 10.2.

#### <a id="p100401"></a>10.3. Подготовка сорбционных трубок к отбору проб

<a id="p100402"></a>10.3.1. Новые сорбционные трубки заливают дистиллированной водой и кипятят, меняя дистиллированную воду два - три раза. Затем сорбционные трубки промывают два - три раза дистиллированной водой и сушат при температуре от 100 °C до 200 °C. После каждого анализа сорбционные трубки тщательно промывают дистиллированной водой.
<a id="p100403"></a>*Примечание* - Сорбционные трубки следует использовать для обработки одними и теми же растворами.

<a id="p100404"></a>10.3.2. В чистую сухую сорбционную трубку заливают со стороны сорбента 0,4 см3 раствора, приготавливаемого по 10.1.1, в случае использования СТ 412 или 0,2 см3 для СТ 212.
<a id="p100405"></a>При помощи резиновой груши раствор осторожно перемещают по слою гранул, добиваясь их равномерного смачивания.
<a id="p100406"></a>Избыток раствора выдувают.
<a id="p100407"></a>10.3.3. Затем сорбционные трубки тщательно вытирают снаружи чистой фильтровальной бумагой, сразу же закрывают заглушками и упаковывают в полиэтиленовые пакеты. Срок хранения обработанных сорбционных трубок в герметичной упаковке не более 7 сут.

#### <a id="p100408"></a>10.4. Подготовка колонки-осушителя

<a id="p100409"></a>В колонку вводят тампон из ваты, всыпают 10 см3 осушителя, приготовленного по 10.1.11, и фиксируют вторым тампоном.

#### <a id="p100410"></a>10.5. Подготовка электроаспиратора к отбору проб

<a id="p100411"></a>10.5.1. Если для отбора проб используют не электроаспиратор УОПВ 4-40 со встроенным газовым счетчиком, а электроаспиратор другой модели, например ОП-412 ТЦ, подготовка его к отбору заключается в проверке показаний ротаметра по газовому счетчику. При помощи газового счетчика определяют действительное значение величины расхода 0,5 дм3/мин. Для этого к входу ротаметра с расходом от 0,2 до 1 дм3/мин присоединяют обычно используемые при отборе проб сорбционные трубки и колонку. К входу этой системы присоединяют газовый счетчик, включают аспиратор, устанавливают по ротаметру расход 0,5 дм3/мин и пропускают воздух в течение 30 мин.
<a id="p100412"></a>10.5.2. Фиксируют начальные и конечные показания газового счетчика и рассчитывают действительный расход воздуха. Полученное значение расхода используют при расчетах объема отобранной пробы.
<a id="p100413"></a>Далее периодически контролируют счетчиком действительную величину расхода воздуха при установленном по ротаметру расходе, 0,5 дм3/мин. Разница между объемом, измеренным газовым счетчиком и при помощи ротаметра, не должна превышать 2100 см3 (14%).
<a id="p100414"></a>10.5.3. Уточненная величина расхода воздуха должна быть указана на этикетке, прикрепленной к проверенному каналу электроаспиратора.
<a id="p100415"></a>Рекомендуемая частота контроля при постоянной работе - один раз в месяц.

#### <a id="p100416"></a>10.6. Отбор проб

<a id="p100417"></a>10.6.1. При определении разовой концентрации оксида азота и диоксида азота из одной пробы воздуха к ротаметру аспиратора с диапазоном измеряемых расходов от 0,2 до 1,0 дм3/мин присоединяют систему, состоящую из двух последовательно соединенных СТ 412, подготовленных к отбору, и расположенных между ними по ходу воздуха: колонки, заполненной 10 см3 осушителя, и СТ-окислителя. Первая по ходу воздуха сорбционная трубка служит для поглощения диоксида азота из воздуха, вторая - для поглощения диоксида азота, образовавшегося в результате окисления оксида азота СТ-окислителем. Перед отбором воздуха на сорбционных трубках должны быть проставлены номера и наименование определяемого газа.
<a id="p100418"></a>10.6.2. При отборе проб колонка и сорбционные трубки должны быть укреплены в вертикальном положении слоем сорбента вниз. Воздух должен проходить снизу вверх. Все соединения делаются резиновыми муфтами встык. Включают аспиратор и устанавливают поплавок ротаметра точно на метку 0,5 дм3/мин. Одновременно включают секундомер. Воздух аспирируют в течение 30 мин.
<a id="p100419"></a>10.6.3. При определении суточной концентрации оксида азота и диоксида азота из одной пробы исследуемый воздух аспирируют дискретно, двенадцать раз в 1 сут по 20 мин через равные промежутки времени с расходом 0,3 дм3/мин через систему, состоящую из двух последовательно соединенных СТ 412, подготовленных к отбору и расположенных между ними по ходу воздуха: колонки, заполненной 100 см3 осушителя, и СТ-окислителя.
<a id="p100420"></a>Для отбора суточных проб используют устройство для непрерывной аспирации воздуха на основе мембранного побудителя расхода, электронный таймер и газовый счетчик типа G 1,6. Счетчик подключается между системой трубок и аспиратором.
<a id="p100421"></a>При отборе проб колонки и сорбционные трубки должны быть укреплены в вертикальном положении слоем сорбента вниз. Воздух должен проходить снизу вверх. Все соединения делаются резиновыми муфтами встык.
<a id="p100422"></a>Включают побудитель расхода, регистрируют время начала отбора и показания газового счетчика. После окончания отбора вновь регистрируют время и показания счетчика.
<a id="p100423"></a>10.6.4. Отбор проб можно проводить при температуре воздуха, проходящего через сорбционную трубку, от минус 10 °C до 40 °C. При отсутствии сорбционных трубок СТ 412 вместо каждой из них в схему включают по две сорбционные трубки СТ 212. По истечении срока отбора аспиратор выключают, разбирают схему, герметизируют сорбционные трубки заглушками и помещают их в полиэтиленовые мешки с номером пункта отбора проб. В сопроводительном листе указывают номер пункта отбора проб, дату, время и продолжительность отбора, величину расхода воздуха. Допустимый срок хранения в герметичной упаковке - 10 сут.
<a id="p100424"></a>10.6.5. Осушитель и СТ-окислитель после восьми - десяти отборов разовых проб должны быть заменены свежевысушенными. При отборе суточных проб замена производится ежесуточно.
<a id="p100425"></a>Для регенерации использованные СТ-окислитель и осушитель выдерживают в течение 2 ч в сушильном шкафу по 10.1.11 и 10.1.12.
<a id="p100426"></a>Во избежание слипания гранул осушитель при сушке извлекают из колонки и помещают в выпарную чашку. В таком режиме работы (при периодическом высушивании) осушитель можно использовать неограниченно долго. По мере разрушения гранул сорбента до порошкообразного состояния эту часть сорбента заменяют свежеприготовленной. Окислитель может быть использован в течение 10 сут.
<a id="p100427"></a>10.6.6. Отработанный СТ-окислитель кипятят в 5%-ном растворе серной кислоты, затем отмывают дистиллированной водой, меняя воду два - три раза, и высушивают. Сухие и чистые сорбционные трубки используют повторно для приготовления свежих СТ-окислителей.


### 11. <a id="p100428"></a>Порядок выполнения измерений



#### <a id="p100429"></a>11.1 При определении массы оксида азота и диоксида азота в отобранной пробе производят следующие операции:

- <a id="p100430"></a>помещают сорбционную трубку СТ 412 или две сорбционные трубки СТ 212 в стакан вместимостью от 25 до 50 см3 и заливают 8 см3 дистиллированной воды;
- <a id="p100431"></a>переводят сорбированное вещество в раствор путем нескольких прокачиваний при помощи резиновой груши дистиллированной воды через сорбент, выдувают его остатки и вынимают сорбционную трубку из стаканчика. При наличии мути от взвешенных частиц раствор фильтруют через фильтр "красная лента";
- <a id="p100432"></a>переносят в пробирку 5,0 см3 элюата для анализа. К этому раствору добавляют 0,5 см3 составного реактива и встряхивают. Через 20 мин определяют оптическую плотность раствора. Каждый раз одновременно готовят нулевой раствор, для чего сорбционную трубку СТ 412 или две СТ 212 (из той же партии подготовленных к отбору сорбционных трубок) анализируют аналогично пробе;
- <a id="p100433"></a>находят с помощью градуировочной характеристики по разности результатов измерений оптической плотности растворов пробы и нулевого массу оксида азота или диоксида азота в пробе.
<a id="p100434"></a>11.2. Если оптическая плотность раствора более 0,4, то вместо 5 см3 для анализа берут 0,5 см3 элюата, приливают 0,2 см3 раствора для обработки сорбционных трубок и 4,3 см3 дистиллированной воды и анализ проводят по 10.2.3. В этом случае расчет проводят с учетом разбавления в десять раз.


### 12. <a id="p100435"></a>Обработка результатов измерений



#### <a id="p100436"></a>12.1 Объем взятого на анализ воздуха приводят к нормальным условиям согласно формуле:


<a id="p100437"></a>, (4)

<a id="p100438"></a>где Vt - объем взятого на анализ воздуха при температуре t и давлении P в месте отбора пробы, дм3;
<a id="p100439"></a>Pi - атмосферное давление в месте отбора, мм рт. ст. (гПа);
<a id="p100440"></a>t - температура воздуха, пропущенного через ротаметр, °C;
<a id="p100441"></a>Po - атмосферное давление при нормальных условиях (760 мм рт. ст. или 1013 гПа).
<a id="p100442"></a>*Примечание* - 1 мм рт. ст. равен 1,33 гПа.

<a id="p100443"></a>12.2. Массовую концентрацию оксида азота и диоксида азота в исследуемом объеме воздуха, мг/м3, находят по формуле

<a id="p100444"></a>, мг/м3 (5)

<a id="p100445"></a>где m - масса оксида азота или диоксида азота в анализируемом объеме раствора пробы, найденная по градуировочному графику, мкг;
<a id="p100446"></a>Vp - общий объем элюата, см3;
<a id="p100447"></a>Va - объем анализируемого раствора, см3;
<a id="p100448"></a>Vo - объем воздуха, взятого на анализ, приведенный к нормальным условиям, дм3.
<a id="p100449"></a>*Примечание* - Концентрация, выраженная в единицах величины мкг/дм3, численно равна концентрации, выраженной в единицах величины мг/м3.


### 13. <a id="p100450"></a>Оформление результатов измерений



#### <a id="p100451"></a>13.1 Результат анализа представляют в виде


<a id="p100452"></a>, мг/м3 при P = 0,95, (6)

<a id="p100453"></a>где  - измеренная массовая концентрация определяемого газа в воздухе, мг/м3;
 - <a id="p100454"></a>относительная погрешность измерения, %, указанная в таблице 1.
<a id="p100455"></a>13.2. Численное значение результата измерения концентрации округляется до того же разряда, что и значение характеристики погрешности, которая приводится со знаком "+/-" после результата измерения.
<a id="p100456"></a>Пример

<a id="p100457"></a> мг/м3.

<a id="p100458"></a>13.3. Если массовая концентрация оксида азота или диоксида азота ниже нижней границы диапазона измерений, то производят следующую запись в рабочем журнале: "Массовая концентрация оксида азота менее 0,028 мг/м3" или "Массовая концентрация диоксида азота менее 0,021 мг/м3".
<a id="p100459"></a>13.4. При расчете среднесуточных и среднемесячных концентраций могут быть использованы результаты из диапазона массовых концентраций оксида азота от 0,003 до 0,028 мг/м3 с погрешностью 52% и диоксида азота от 0,005 до 0,021 мг/м3 с погрешностью 50%, которые следует вносить в ТЗА-1 со специальной отметкой (звездочкой).
<a id="p100460"></a>13.5. Выдача протоколов с результатами из диапазона массовых концентраций от 0,003 до 0,028 мг/м3 оксида азота и 0,005 до 0,021 мг/м3 диоксида азота в качестве результатов единичных измерений недопустима.


### 14. <a id="p100461"></a>Контроль точности результатов измерений



#### <a id="p100462"></a>14.1. Требования к контролю качества

<a id="p100463"></a>14.1.1. Для обеспечения достоверности результатов анализов регулярно проводят проверку стабильности градуировочной характеристики и оперативный контроль повторяемости, нормативы которого рассчитаны по ГОСТ Р ИСО 5725-2 и приведены в приложении Б.
<a id="p100464"></a>Это нормативы рассчитаны на основании показателей, полученных по результатам межлабораторного эксперимента с участием 8 лабораторий, и представлены в таблице 7.

<a id="p100465"></a>Таблица 7

<a id="p100466"></a>Характеристики погрешности и ее составляющих
на стадии анализа жидких проб


| <a id="p100467"></a>Диапазон измерений,<br>мкг/5 см3 | <a id="p100468"></a>Показатель повторяемости<br>, % | <a id="p100469"></a>Показатель воспроизводимости<br>, % | <a id="p100470"></a>Показатель точности<br>, % |
| --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100471"></a>От 0,2 до 4,0 | <a id="p100472"></a>4 | <a id="p100473"></a>9 | <a id="p100474"></a>20 |


<a id="p100475"></a>Периодичность контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в "Руководстве по качеству" лаборатории.
<a id="p100476"></a>14.1.2. Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории осуществляют, используя методы контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности по ГОСТ Р ИСО 5725-6 в виде контрольных карт Шухарта с учетом рекомендаций РМГ 76 (см. приложение В). Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от двадцати до тридцати.
<a id="p100477"></a>14.1.3. При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

#### <a id="p100478"></a>14.2. Контроль стабильности градуировочной характеристики

<a id="p100479"></a>14.2.1. Контроль следует проводить при каждой смене партии реактивов, а также периодически - в соответствии с планами внутрилабораторного контроля. Рекомендуемая частота контроля при постоянной работе - один раз в квартал.
<a id="p100480"></a>14.2.2. Контроль проводят по трем растворам, приготавливаемым аналогично растворам для градуировки N 2, N 4 и N 6 (см. таблицу 5). Каждый раствор готовят в трех сериях. Измерения оптической плотности растворов проводят по 10.2. Одновременно готовят нулевой раствор по 10.2.2.
<a id="p100481"></a>Проверку приемлемости трех результатов измерений оптической плотности растворов проводят по условию (1) с нормативом для нитрит-иона r*3, равным 13% (см. приложение Б).
<a id="p100482"></a>Градуировочную характеристику признают стабильной при выполнении условия (3).
<a id="p100483"></a>Если условие не выполняется, необходимо установить новую градуировочную характеристику по 10.2.

#### <a id="p100484"></a>14.3. Оперативный контроль повторяемости результатов измерений концентрации нитрит-ионов в растворе

<a id="p100485"></a>14.3.1. Оперативный контроль повторяемости проводят один раз в день, анализируя вместе с элюатами с сорбционных трубок две одинаковые дозы контрольного раствора с содержанием 0,4 мкг/см3 нитрит-иона. Его готовят путем разведения 1 см3 раствора "А" (10.1.7) в мерной колбе вместимостью 25 см3 дистиллированной водой. Контрольный раствор хранят в холодильнике.
<a id="p100486"></a>14.3.2. При контроле повторяемости отбирают по 1 см3 этого раствора, добавляют по 0,4 см3 раствора для пропитки СТ и по 3,6 см3 дистиллированной воды. Измерения проводят по 10.2.3. Результат контроля признают удовлетворительным при выполнении условия (1) с нормативом контроля для диоксида азота r*2, равным 11% (см. приложение Б).
<a id="p100487"></a>14.3.3. Результаты измерений оптической плотности контрольного раствора должны постоянно сравниваться с данными за прошлые дни. Изменения средних значений оптической плотности более чем на 11% свидетельствуют о нежелательных отклонениях в нормальном ходе анализа.

#### <a id="p100488"></a>14.4. Оперативный контроль точности измерений

<a id="p100489"></a>14.4.1. Данный вид контроля проводят один раз в неделю. Для оценки точности измерений могут быть использованы результаты, полученные при контроле повторяемости. Результаты контроля точности считаются удовлетворительными при выполнении условия (3).
<a id="p100490"></a>Контроль повторяемости и точности измерений массовой концентрации оксида азота и диоксида азота в газовых смесях может быть реализован при наличии в лаборатории генератора поверочных газовых смесей. При контроле проводят отбор и анализ двух проб газовой смеси одинаковой концентрации с выхода генератора. Контролируют повторяемость и точность результатов измерений.

##### <a id="p100491"></a>14.4.2 Результаты контроля повторяемости признают удовлетворительными при выполнении следующих условий


<a id="p100492"></a>, (7)

<a id="p100493"></a>, (8)

<a id="p100494"></a>где Xmax - максимальный результат измерения, мг/м3;
<a id="p100495"></a>X<sub>min</sub> - минимальный результат измерения, мг/м3;
<a id="p100496"></a>r2NO и  - нормативы контроля повторяемости результатов измерений при анализе проб, отобранных из газовой фазы, при P = 0,95 эти нормативы составят 25% и 20% соответственно.
<a id="p100497"></a>14.4.<sub>3</sub>. Результаты контроля точности признают удовлетворительными при выполнении для каждой контрольной пробы условий

<a id="p100498"></a>, (9)

<a id="p100499"></a>где X - результат измерения массовой концентрации оксида азота или диоксида азота в смеси на выходе генератора, мг/м3, приведенный к нормальным условиям;
<a id="p100500"></a>C - значение массовой концентрации оксида азота или диоксида азота, приписанное газовой смеси на выходе генератора (при 0 °C и 101,3 кПа), мг/м3;
<a id="p100501"></a>Если по паспортным данным значение массовой концентрации оксида и диоксида азота, приписанное газовой смеси на выходе генератора, указано при 20 °C, то для приведения к 0 °C это значение умножают на 1,07.
<a id="p100502"></a>K - норматив контроля точности результатов измерений массовой концентрации оксида азота или диоксида азота (для P = 0,95), равный 23% и 25% соответственно.
<a id="p100503"></a>*Примечание* - .





<a id="p100504"></a>Приложение А
(обязательное)

<a id="p100505"></a>**МЕТОДИКА**
**ПРИГОТОВЛЕНИЯ АТТЕСТОВАННЫХ РАСТВОРОВ**
**НИТРИТА НАТРИЯ AP1-NO2-, AP2-NO2- И AP3-NO2-**

<a id="p100506"></a>А.1. Назначение и область применения
<a id="p100507"></a>Методика приготовления аттестованных растворов нитрита натрия разработана в соответствии с РМГ 60 и регламентирует процедуру, предназначенную для установления градуировочных зависимостей и контроля точности результатов измерения массовой концентрации нитрит-ионов фотометрическим методом.
<a id="p100508"></a>А.2. Метрологические характеристики
<a id="p100509"></a>А.2.1. Метрологические характеристики аттестованных растворов приведены в таблице А.1.

<a id="p100510"></a>Таблица А.1


<table>
<colgroup><col width="56%"><col width="15%"><col width="15%"><col width="15%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100511"></a>Наименование характеристики</td><td colspan="3"><a id="p100512"></a>Значение характеристики для аттестованного раствора</td></tr>
<tr><td><a id="p100513"></a>AP1-NO2-</td><td><a id="p100514"></a>AP2-NO2-</td><td><a id="p100515"></a>AP3-NO2-</td></tr>
<tr><td><a id="p100516"></a>Аттестованное значение массовой концентрации нитрит-ионов, мкг/см3</td><td><a id="p100517"></a>1000</td><td><a id="p100518"></a>10</td><td><a id="p100519"></a>1</td></tr>
<tr><td><a id="p100520"></a>Границы погрешности установления аттестованного значения массовой концентрации нитрит-ионов, (P = 0,95), мкг/см3</td><td><a id="p100521"></a>10,29</td><td><a id="p100522"></a>0,145</td><td><a id="p100523"></a>0,015</td></tr>
</table>


<a id="p100524"></a>А.3. Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам и реактивам
<a id="p100525"></a>А.3.1. Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам приведены в разделе 5.
<a id="p100526"></a>А.3.2. При приготовлении аттестованных растворов применяют реактивы, указанные в таблице А.2.

<a id="p100527"></a>Таблица А.2


| <a id="p100528"></a>Реактивы | <a id="p100529"></a>Обозначение документа | <a id="p100530"></a>Квалификация |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100531"></a>Натрий азотистокислый (нитрит натрия) | <a id="p100532"></a>ГОСТ 4197-74 | <a id="p100533"></a>х.ч., содержание основного вещества не менее 99% |


<a id="p100534"></a>А.4. Приготовление аттестованных растворов нитрита натрия
<a id="p100535"></a>А.4.1. Приготовление аттестованного раствора AP1-NO2-
<a id="p100536"></a>Взвешивают с точностью до четвертого знака после запятой 0,150 г нитрита натрия, предварительно высушенного при 60 °C в течение 2 ч, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в дистиллированной воде, доводят уровень раствора до метки дистиллированной водой, тщательно перемешивают. Полученному раствору приписывают массовую концентрацию нитрит-ионов 1000 мкг/см3.
<a id="p100537"></a>А.4.2. Приготовление аттестованного раствора AP2-NO2-
<a id="p100538"></a>Для приготовления раствора AP2-NO2- 1 см3 раствора AP1-NO2- переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки дистиллированной водой. Полученному раствору приписывают массовую концентрацию нитрит-ионов 10 мкг/см3.
<a id="p100539"></a>А.4.3. Приготовление аттестованного раствора AP3-NO2-
<a id="p100540"></a>Для приготовления раствора AP3-NO2- 10 см3 раствора AP2-NO2- отбирают пипеткой с одной меткой, переносят его в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки дистиллированной водой. Полученному раствору приписывают массовую концентрацию нитрит-ионов 1 мкг/см3.
<a id="p100541"></a>А.4.4. Расчет метрологических характеристик аттестованных растворов
<a id="p100542"></a>А.4.4.1. Аттестованное значение массовой концентрации нитрит-ионов в растворе AP1-NO2-, мкг/см3, рассчитывают по формуле

<a id="p100543"></a>, (А.1)

<a id="p100544"></a>где m - масса навески нитрита натрия, г;
<a id="p100545"></a>46,0 - молярная масса нитрит-ионов, г/моль;
<a id="p100546"></a>V - вместимость мерной колбы, см3;
<a id="p100547"></a>69 - молярная масса нитрита натрия, г/моль.
<a id="p100548"></a>А.4.4.2. Аттестованное значение массовой концентрации нитрит-ионов в растворе AP2-NO2-, мкг/см3, рассчитывают по формуле

<a id="p100549"></a>, (А.2)

<a id="p100550"></a>где C2 - значение массовой концентрации нитрит-ионов, приписанное раствору AP2-NO2-;
<a id="p100551"></a>C<sub>1</sub> - значение массовой концентрации нитрит-ионов, приписанное аттестованному раствору AP1-NO2-;
<a id="p100552"></a>V1 - номинальный объем раствора с концентрацией C1, отбираемого пипеткой, см3;
<a id="p100553"></a>V2 - вместимость мерной колбы, см3.
<a id="p100554"></a>А.4.4.<sub>3</sub>. Аттестованное значение массовой концентрации нитрит-ионов в растворе AP3-NO2-, мкг/см3, рассчитывают по формуле

<a id="p100555"></a>, (А.3)

<a id="p100556"></a>где C3 - значение массовой концентрации нитрит-ионов, приписанное раствору AP3-NO2-;
<a id="p100557"></a>C2 - значение массовой концентрации нитрит-ионов, приписанное аттестованному раствору AP2-NO2-;
<a id="p100558"></a>V2 - номинальный объем раствора с концентрацией C2, отбираемого пипеткой, см3;
<a id="p100559"></a>V3 - вместимость мерной колбы, см3.
<a id="p100560"></a>А.4.4.4. Расчет предела возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора AP1-NO2-, , мкг/см3, выполняют по формуле

<a id="p100561"></a>, (А.4)

<a id="p100562"></a>где C1 - приписанное раствору значение массовой концентрации нитрит-ионов, мкг/см3;
 - <a id="p100563"></a>предельное значение возможного отклонения массовой доли основного вещества в реактиве от приписанного значения ;
 - <a id="p100564"></a>массовая доля активного вещества NaNO2 в реактиве, приписанная реактиву квалификации, хч, %;
 - <a id="p100565"></a>предельная возможная погрешность взвешивания, г;
<a id="p100566"></a>m - масса навески нитрита натрия, г;
 - <a id="p100567"></a>предельное значение возможного отклонения вместимости мерной колбы от номинального значения, см3;
<a id="p100568"></a>V - вместимость мерной колбы, см3.
<a id="p100569"></a>Предел возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора AP1-NO2- равен

<a id="p100570"></a>, мкг/см3.

<a id="p100571"></a>А.4.4.5. Расчет предела возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора AP2-NO2-, , мкг/см3, выполняют по формуле

<a id="p100572"></a>, (А.5)

<a id="p100573"></a>где C<sub>2</sub> - приписанное раствору AP2-NO<sub>2</sub>- значение массовой концентрации нитрит-ионов, мкг/см3;
 - <a id="p100574"></a>предел возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора AP1-NO2- с массовой концентрацией C1, мкг/см3;
<a id="p100575"></a>C1 - приписанное раствору AP1-NO2- значение массовой концентрации нитрит-ионов, мкг/см3;
 - <a id="p100576"></a>предельное значение возможного отклонения объема V1 от номинального значения, см3;
<a id="p100577"></a>V<sub>1</sub> - объем раствора AP1-NO<sub>2</sub>-, отбираемый пипеткой, см<sub>3</sub>;
 - <a id="p100578"></a>предельное значение возможного отклонения вместимости мерной колбы V2 от номинального значения, см3;
<a id="p100579"></a>V2 - вместимость мерной колбы, см3.
<a id="p100580"></a>Предел возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора AP2-NO2- равен

<a id="p100581"></a>, мкг/см3.

<a id="p100582"></a>А.4.4.6. Расчет предела возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора AP3-NO2-, , мкг/см3, выполняют по формуле

<a id="p100583"></a>, (А.6)

<a id="p100584"></a>где C<sub>3</sub> - приписанное раствору AP3-NO<sub>2</sub>- значение массовой концентрации нитрит-ионов, мкг/см3;
 - <a id="p100585"></a>предел возможного значения погрешности приготовления аттестованного раствора AP2-NO2- с массовой концентрацией C2, мкг/см3;
<a id="p100586"></a>C2 - приписанное раствору AP2-NO2- значение массовой концентрации нитрит-ионов, мкг/см3;
 - <a id="p100587"></a>предельное значение возможного отклонения объема V2 от номинального значения, см3;
<a id="p100588"></a>V2 - объем раствора AP2-NO2-, отбираемого пипеткой, см3;
 - <a id="p100589"></a>предельное значение возможного отклонения вместимости мерной колбы V3 от номинального значения, см3;
<a id="p100590"></a>V3 - вместимость мерной колбы, см3.
<a id="p100591"></a>Предел возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора AP3-NO2- равен

<a id="p100592"></a>, мкг/см3.

<a id="p100593"></a>A.5. Требования безопасности, охраны окружающей среды
<a id="p100594"></a>Требования безопасности приведены в разделе 7.
6. <a id="p100595"></a>Требования к квалификации операторов
<a id="p100596"></a>Требования к квалификации операторов приведены в разделе 8.
<a id="p100597"></a>А.7. Требование к упаковке и маркировке
<a id="p100598"></a>Аттестованные растворы помещают в колбу с пришлифованной пробкой. На колбу наносят маркировку с указанием массовой концентрации нитрит-ионов и даты приготовления.
<a id="p100599"></a>А.8. Условия хранения
<a id="p100600"></a>8.1. Аттестованный раствор AP1-NO2- хранят в герметично закрытой склянке в холодильнике в течение 7 сут при температуре от 4 °C до 6 °C.
<a id="p100601"></a>8.2. Аттестованные растворы AP2-NO<sub>2</sub>- и AP3-NO<sub>2</sub>- готовят непосредственно перед применением.





<a id="p100602"></a>Приложение Б
(обязательное)

<a id="p100603"></a>**НОРМАТИВЫ**
**ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ ВНУТРЕННЕГО КОНТРОЛЯ**

<a id="p100604"></a>Б.1. Нормативы для проведения внутреннего контроля получены на основе показателей точности, приведенных в таблице 7, и представлены в таблице Б.1.

<a id="p100605"></a>Таблица Б.1

<a id="p100606"></a>Нормативы для проведения внутреннего контроля


<table>
<colgroup><col width="32%"><col width="26%"><col width="23%"><col width="19%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100607"></a>Наименование операции</td><td><a id="p100608"></a>Номер пункта настоящей методики</td><td><a id="p100609"></a>Способ расчета</td><td><a id="p100610"></a>Норматив</td></tr>
<tr><td><a id="p100611"></a>Проверка приемлемости результатов измерений оптической плотности раствора, проанализированного на содержание нитрит-ионов:<br>а) при градуировке (n = 5);</td><td><a id="p100612"></a>10.2</td><td rowspan="2"><a id="p100613"></a>По размаху результатов n измерений раствора, проанализированного на содержание нитрит-иона, отнесенному к среднему арифметическому по формуле (1)</td><td><a id="p100614"></a>(для P = 0,95)<br>r*5 = 15%</td></tr>
<tr><td><a id="p100615"></a>б) при контроле стабильности градуировочной характеристики (n = 3).</td><td><a id="p100616"></a>14.1</td><td><a id="p100617"></a>r*3 = 13%</td></tr>
<tr><td><a id="p100618"></a>Проверка приемлемости градуировочной характеристики</td><td><a id="p100619"></a>10.3</td><td><a id="p100620"></a>Производится по формуле (3)</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100622"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики</td><td><a id="p100623"></a>14.2</td><td><a id="p100624"></a>Производится по формуле (3)</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100626"></a>Оперативный контроль повторяемости результатов измерений оптической плотности раствора</td><td><a id="p100627"></a>14.3</td><td><a id="p100628"></a>Разность результатов двух измерений, отнесенная к среднему арифметическому значению</td><td><a id="p100629"></a>для (P = 0,95)<br>r*2 = 11%</td></tr>
<tr><td><a id="p100630"></a>Контроль точности измерений объема пробы воздуха</td><td><a id="p100631"></a>10.5</td><td><a id="p100632"></a>По разности результатов измерений объема пробы счетчиком и ротаметром</td><td><a id="p100633"></a>2100 см3 (14%)</td></tr>
<tr><td><a id="p100634"></a>Контроль точности намерений по анализу контрольных растворов</td><td><a id="p100635"></a>14.3.1</td><td><a id="p100636"></a>Производится по формуле (3)</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100638"></a>Контроль точности результатов измерений массовой концентрации оксида азота и диоксида азота в газовой смеси</td><td><a id="p100639"></a>14.3.2</td><td><a id="p100640"></a>По модулю относительного отклонения результатов измерения от приписанного значения массовой концентрации оксида азота и диоксида азота в газовой смеси</td><td><a id="p100641"></a>(для P = 0,95)<br>NO<sub>2</sub><br>NO</td></tr>
<tr><td><a id="p100642"></a>Оперативный контроль повторяемости результатов измерений концентрации оксида азота и диоксида азота в газовой смеси</td><td><a id="p100643"></a>14.3.2</td><td><a id="p100644"></a>По разности результатов измерения двух проб, последовательно отобранных из поверочной газовой смеси</td><td><a id="p100645"></a>(для P = 0,95)<br>NO2<br>r2 = 20%<br>NO<br>r2 = 25%</td></tr>
</table>






<a id="p100646"></a>Приложение В
(рекомендуемое)

<a id="p100647"></a>**КОНТРОЛЬНЫЕ КАРТЫ ШУХАРТА**

<a id="p100648"></a>В.1. Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории осуществляют, используя методы контроля стабильности стандартного отклонения прецизионности в условиях повторяемости по ГОСТ Р ИСО 5725-6 в виде контрольных карт Шухарта с учетом рекомендаций РМГ 76.
<a id="p100649"></a>В.2. Карта Шухарта строится на основе ежедневного оперативного контроля повторяемости. На карту наносят среднюю линию CL, которая соответствует рассчитанному значению контролируемой характеристики

<a id="p100650"></a>, (В.1)

<a id="p100651"></a>где d2 - коэффициент для средней линии. Для n = 2 он равен 1,128 по ГОСТ Р ИСО 5725-6;
 - <a id="p100652"></a>показатель повторяемости для стадии анализа отобранных проб, %. Для настоящей методики  (см. таблицу 7).
<a id="p100653"></a>Расчет предела предупреждения UCL и предела действия LCL выполняется по формулам

<a id="p100654"></a>, (В.2)

<a id="p100655"></a>, (В.3)

<a id="p100656"></a>где D1 и D2 - коэффициент для двух параллельных измерений.
<a id="p100657"></a>Для предела предупреждения D1 = 2,834, для предела действия D2 = 3,686.
<a id="p100658"></a>При этом все значения, наносимые на контрольную карту, выражают в относительных величинах в процентах.

<a id="p100659"></a>, (В.4)

<a id="p100660"></a>, (В.5)

<a id="p100661"></a>где r* - значение предела повторяемости;
<a id="p100662"></a>X<sub>1</sub> и X<sub>2</sub> - количество NO<sub>2</sub>--ионов, найденное в пробе, мкг.
<a id="p100663"></a>В.3. Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от двадцати до тридцати. При превышении предела действия или частом превышении предела предупреждения выясняются причины этих отклонений, в том числе стабильность работы прибора, чистоту кювет и посуды, проверяют работу оператора, качество реактивов и дистиллированной воды.
<a id="p100664"></a>В.4. В течение определенного промежутка времени при проведении внутрилабораторного контроля точности определения нитрит-ионов оперативный контроль прецизионности в условиях повторяемости был выполнен 26 раз, при этом использовался один и тот же контрольный раствор с концентрацией 0,4 мкг нитрит-ионов в 5 см3 пробы по 10.2.2. Результаты контрольных измерений приведены в таблице В.1.

<a id="p100665"></a>Таблица В.1


| <a id="p100666"></a>X1,<br>мкг/5 см3 | <a id="p100667"></a>X2,<br>мкг/5 см3 | <a id="p100668"></a>\|X<sub>1</sub> - X<sub>2</sub>\|,<br>мкг/5 см3 | <a id="p100669"></a>,<br>мкг/5 см3 | <a id="p100670"></a>, % |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100671"></a>0,471 | <a id="p100672"></a>0,450 | <a id="p100673"></a>0,021 | <a id="p100674"></a>0,4605 | <a id="p100675"></a>4,56 |
| <a id="p100676"></a>0,454 | <a id="p100677"></a>0,430 | <a id="p100678"></a>0,024 | <a id="p100679"></a>0,4420 | <a id="p100680"></a>5,43 |
| <a id="p100681"></a>0,410 | <a id="p100682"></a>0,390 | <a id="p100683"></a>0,020 | <a id="p100684"></a>0,4000 | <a id="p100685"></a>5,00 |
| <a id="p100686"></a>0,44 | <a id="p100687"></a>0,411 | <a id="p100688"></a>0,029 | <a id="p100689"></a>0,4255 | <a id="p100690"></a>6,82 |
| <a id="p100691"></a>0,417 | <a id="p100692"></a>0,412 | <a id="p100693"></a>0,005 | <a id="p100694"></a>0,4145 | <a id="p100695"></a>1,21 |
| <a id="p100696"></a>0,415 | <a id="p100697"></a>0,380 | <a id="p100698"></a>0,035 | <a id="p100699"></a>0,3975 | <a id="p100700"></a>8,81 |
| <a id="p100701"></a>0,395 | <a id="p100702"></a>0,375 | <a id="p100703"></a>0,020 | <a id="p100704"></a>0,3850 | <a id="p100705"></a>5,19 |
| <a id="p100706"></a>0,415 | <a id="p100707"></a>0,405 | <a id="p100708"></a>0,010 | <a id="p100709"></a>0,4100 | <a id="p100710"></a>2,44 |
| <a id="p100711"></a>0,420 | <a id="p100712"></a>0,360 | <a id="p100713"></a>0,060 | <a id="p100714"></a>0,3900 | <a id="p100715"></a>15,38 |
| <a id="p100716"></a>0,390 | <a id="p100717"></a>0,360 | <a id="p100718"></a>0,030 | <a id="p100719"></a>0,3750 | <a id="p100720"></a>8,00 |
| <a id="p100721"></a>0,410 | <a id="p100722"></a>0,350 | <a id="p100723"></a>0,060 | <a id="p100724"></a>0,3800 | <a id="p100725"></a>15,79 |
| <a id="p100726"></a>0,410 | <a id="p100727"></a>0,37 | <a id="p100728"></a>0,040 | <a id="p100729"></a>0,3900 | <a id="p100730"></a>10,26 |
| <a id="p100731"></a>0,431 | <a id="p100732"></a>0,390 | <a id="p100733"></a>0,041 | <a id="p100734"></a>0,4105 | <a id="p100735"></a>9,99 |
| <a id="p100736"></a>0,395 | <a id="p100737"></a>0,365 | <a id="p100738"></a>0,030 | <a id="p100739"></a>0,3800 | <a id="p100740"></a>7,89 |
| <a id="p100741"></a>0,412 | <a id="p100742"></a>0,378 | <a id="p100743"></a>0,034 | <a id="p100744"></a>0,3950 | <a id="p100745"></a>8,61 |
| <a id="p100746"></a>0,391 | <a id="p100747"></a>0,356 | <a id="p100748"></a>0,035 | <a id="p100749"></a>0,3735 | <a id="p100750"></a>9,37 |
| <a id="p100751"></a>0,407 | <a id="p100752"></a>0,368 | <a id="p100753"></a>0,039 | <a id="p100754"></a>0,3875 | <a id="p100755"></a>10,06 |
| <a id="p100756"></a>0,393 | <a id="p100757"></a>0,366 | <a id="p100758"></a>0,027 | <a id="p100759"></a>0,3795 | <a id="p100760"></a>7,11 |
| <a id="p100761"></a>0,405 | <a id="p100762"></a>0,375 | <a id="p100763"></a>0,030 | <a id="p100764"></a>0,3900 | <a id="p100765"></a>7,69 |
| <a id="p100766"></a>0,411 | <a id="p100767"></a>0,379 | <a id="p100768"></a>0,032 | <a id="p100769"></a>0,3950 | <a id="p100770"></a>8,10 |
| <a id="p100771"></a>0,435 | <a id="p100772"></a>0,404 | <a id="p100773"></a>0,031 | <a id="p100774"></a>0,4195 | <a id="p100775"></a>7,39 |
| <a id="p100776"></a>0,414 | <a id="p100777"></a>0,386 | <a id="p100778"></a>0,028 | <a id="p100779"></a>0,4000 | <a id="p100780"></a>7,00 |
| <a id="p100781"></a>0,434 | <a id="p100782"></a>0,385 | <a id="p100783"></a>0,049 | <a id="p100784"></a>0,4095 | <a id="p100785"></a>11,97 |
| <a id="p100786"></a>0,405 | <a id="p100787"></a>0,385 | <a id="p100788"></a>0,020 | <a id="p100789"></a>0,3950 | <a id="p100790"></a>5,06 |
| <a id="p100791"></a>0,393 | <a id="p100792"></a>0,370 | <a id="p100793"></a>0,023 | <a id="p100794"></a>0,3815 | <a id="p100795"></a>6,03 |
| <a id="p100796"></a>0,412 | <a id="p100797"></a>0,384 | <a id="p100798"></a>0,028 | <a id="p100799"></a>0,3980 | <a id="p100800"></a>7,04 |


<a id="p100801"></a>В.5. Находим: средняя линия 1,128·4 = 4,5%, предел предупреждения 2,834·4 = 11,3%, предел действия 3,686·4 = 14,7%. Построенная карта Шухарта приведена на рисунке В.1.



<a id="p100803"></a>Рисунок В.1 - Пример построения карты Шухарта для контроля
прецизионности в условиях сходимости (повторяемости)






## <a id="p100804"></a>Библиография



1. <a id="p100805"></a>Павленко А.А., Вольберг Н.Ш. Использование твердых сорбентов при определении окислов азота/Труды ГГО. - Вып. 417. - с. 105 - 112. - ГГО, 1979
2. <a id="p100806"></a>Методическое письмо "Состояние работ по мониторингу загрязнения атмосферного воздуха в 2005 г.". - с. 43 - 44. - М.: 2006
3. <a id="p100807"></a>Правила по технике безопасности при производстве наблюдений и работ на сети Росгидромета. - с. 161 - 189. - М.: Гидрометеоиздат, 1983
   <a id="p100808"></a>------------------------------------------------------------------


## Иллюстрации

$\sigma_{r}$

$\sigma_{R}$

$\pm \delta$

$\overline{D}$

$\overline{D_{0}}$

$\overline{D_{1}}$

$\overline{D_{6}}$

$\frac{D_{i,max} - D_{i,min}}{\overline{D_{i}}} \cdot 100 \leq r_{n}^{*}$

$\overline{D_{i}}$

$Y_{i} = \overline{D_{i}} - \overline{D_{0}}$

$\overline{D_{i}}$

$\overline{D_{0}}$

$\frac{|m_{i}^{*} - m_{i}|}{m_{i}} 100 \leq K^{*}$

$K^{*} = \delta^{*}$

![](https://i.bukva.ai/9I4GpHIs/img_0.png)

$C = \frac{m \cdot V_{p}}{V_{a} \cdot V_{\text{о}}}$

$C_{NO_{2}} \pm 0,01 \cdot \delta \cdot C_{NO_{2}}$

$C_{NO_{2}}$

$\delta$

$C_{NO_{2}} = (0,04 \pm 0,01)$

$\sigma_{r}^{*}$

$\sigma_{R}^{*}$

$\delta^{*}$

$\frac{2 \cdot (X_{max} - X_{min})}{X_{max} + X_{min}} \cdot 100 \leq r_{2NO}$

$\frac{2 \cdot (X_{max} - X_{min})}{X_{max} + X_{min}} \cdot 100 \leq r_{2NO_{2}}$

$r_{2NO_{2}}$

$\frac{|X - C|}{C} \cdot 100 \leq K$

$K = \delta$

$C_{1} = \frac{1000 \cdot m \cdot 46 \cdot 1000}{V \cdot 69}$

$C_{2} = \frac{C_{1} \cdot V_{1}}{V_{2}}$

$C_{3} = \frac{C_{2} \cdot V_{2}}{V_{3}}$

$\Delta_{1}$

$\Delta_{1} = C_{1} \sqrt{(\frac{\Delta\mu}{\mu})^{2} + (\frac{\Delta m}{m})^{2} + (\frac{\Delta V}{V})2}$

$\Delta\mu$

$\mu$

$\mu$

$\Delta m$

$\Delta V$

$\Delta_{1} = 1000 \sqrt{(\frac{1}{100})^{2} + (\frac{0,0002}{0,150})^{2} + (\frac{0,2}{100})2} = 10,29$

$\Delta_{3}$

$\Delta_{2} = C_{2} \sqrt{(\frac{\Delta_{1}}{C_{1}})^{2} + (\frac{\Delta V_{1}}{V_{1}})^{2} + (\frac{\Delta V_{2}}{V_{2}})2}$

$\Delta_{1}$

$\Delta V_{1}$

$\Delta V_{2}$

$\Delta_{2} = 10 \sqrt{(\frac{10,29}{1000})^{2} + (\frac{0,01}{1})^{2} + (\frac{0,2}{100})2} = 0,145$

$\Delta_{2}$

$\Delta_{3} = C_{3} \sqrt{(\frac{\Delta_{2}}{C_{2}})^{2} + (\frac{\Delta V_{2}}{V_{2}})^{2} + (\frac{\Delta V_{3}}{V_{3}})2}$

$\Delta_{2}$

$\Delta V_{2}$

$\Delta V_{3}$

$\Delta_{3} = 1 \sqrt{(\frac{0,145}{10})^{2} + (\frac{0,04}{10})^{2} + (\frac{0,2}{100})2} = 0,0152$

$\delta^{*} = 20\%$

$\delta^{*} = 20\%$

$\delta^{*} = 20\%$

$\delta = 25\%$

$\delta = 23\%$

$CL = d_{2} \cdot \sigma_{r}^{*}$

$\sigma_{r}^{*}$

$\sigma_{r}^{*} = 4$

$UCL = D_{1} \cdot \sigma_{r}^{*}$

$LCL = D_{2} \cdot \sigma_{r}^{*}$

$r^{*} = 100 \frac{|X_{1} - X_{2}|}{\overline{X}} (\%)$

$\overline{X} = \frac{X_{1} + X_{2}}{2}$

$\overline{X} = \frac{X_{1} + X_{2}}{2}$

$r^{*} = 100 \cdot \frac{|X_{1} - X_{2}|}{\overline{X}}$

![](https://i.bukva.ai/9I4GpHIs/img_1.png)