Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации имазаметабенз-метила в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 № 6260-91)
29 июля 1991 г. № 6260-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ИМАЗАМЕТАБЕНЗ-МЕТИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Калинин В.А. — к.с.н., профессор, зав. кафедры ТСХА; Пушкина Г.П. — к.б.н.
Российский институт лекарственных культур: Борисов Г.С. — зав. КТЛ РРСТАЗР: Федорова Н.Е. — к.х.н., МНИИГ им. Эрисмана.
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. КРАТКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПРЕПАРАТА
Химическое название — имазаметабенз-метил.
Смесь изомеров: метил-6-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-m-толуат; метил-6-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-p-толуат (смесь изомеров).
Торговое название Ассерт, фирма Цианамид, США.
Эмпирическая формула: C_{16}H_{20}N_{2}O_{3}
Соотношение изомеров: p:m = 63:37 (не более)
Рекомендован для применения на зерновых культурах.
2. МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИМАЗАМЕТАБЕНЗ-МЕТИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ
2.1. Основные положения
2.1.1 Принцип метода
Определение основано на хроматографировании исследуемого соединения на неподвижной фазе SE-30 с использованием для регистрации препарата детектора постоянной скорости рекомбинации электронов (ДПР).
2.1.2 Метрологическая характеристика метода
Предел измерения в анализируемом объеме пробы — 1 мкг. Предел измерения в воздухе — 0,5 мг/м3 (при отборе 2 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций — 0,5 — 5,0 мг/м3. Определению не мешают наполнители технического препарата. Граница суммарной погрешности измерения — +/- 10%. Ориентировочный безопасный уровень воздействия ассерта в воздухе — 1,0 мг/м3.
2.2. Реактивы, растворы, материалы
Имазаметабенз, ан. стандарт, фирма Цианамид.
Соляная кислота, 1%-ный водный раствор.
Газ-носитель (азот особой чистоты), ГОСТ 9293-74.
Гидроокись натрия, 5 M раствор.
Сернокислый натрий, безводный, свежепрокаленный, ГОСТ 4166-76.
Смесь для экстракции: 1%-ная HCl в смеси с ацетоном и метанолом при соотношении 1:1: к 1 л метанола прибавляют 1 л ацетона и 20 мл концентрированной HCl и смешивают.
2.3. Приборы и посуда
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Ротационный испаритель с набором колб, марки ИР-1М ТУ 25-11-917-76.
Поглотительный прибор с пористой пластинкой № 1.
Микропипетки, ГОСТ 1770-74.
Колбы мерные на 50 мл, ГОСТ 1770-74.
Воронки химические фильтровальные, ГОСТ 8613-75, d = 90 мм.
Воронки делительные, 250 мл, ГОСТ 8313-75.
Колбы конические, 100, 250 мл, ГОСТ 8613-75.
Мерные пипетки, 1, 2, 5, 10, 50 мл.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.
Стеклянная колонка длиной 1 м, диаметр 3 мм, заполненная неподвижной фазой SE-30 (5%) на хроматоне N-AW DMCS (0,16 — 0,20 мм).
Хроматограф «Кристалл-2000» или аналогичный, снабженный детекторов постоянной скорости рекомбинации электронов (ДПР) или детектором по захвату электронов.
2.4. Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 1 л/мин последовательно аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр «синяя лента» и для поглощения паров через поглотительный прибор, содержащий 50 мл смеси для экстракции. Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 2 л воздуха.
2.5. Описание определения
После проведения аспирирования бумажный фильтр вынимают из фильтродержателя, измельчают, помещают в коническую колбу и заливают 10 мл смеси для экстракции. Встряхивают в течение 15 мин. Декантируют раствор, а пробу заливают новой порцией смеси и повторно встряхивают 15 мин. Декантируют раствор. Экстракты препарата, извлеченного из фильтра, и раствор из поглотительного прибора объединяют.
С помощью 5 M раствора NaOH устанавливают pH раствора равным 3,5. После этого раствор переносят в делительную воронку, прибавляют 25 мл хлороформа и 25 мл дистиллированной воды, встряхивают в течение 5 минут. После разделения фаз отделят нижний хлороформенный слой. Экстракцию повторяют еще дважды хлороформом по 25 мл. Хлороформенные экстракты объединяют, сушат безводным сернокислым натрием.
Объединенный экстракт, содержащий пестицид, фильтруют в колбу для отгонки растворителя через прокаленный сернокислый натрий, помещенный в воронку, содержащую подложку из обезжиренной ваты.
Хлороформ отгоняют на ротационном испарителе под вакуумом до объема 0,2 — 0,3 мл, оставшийся растворитель удаляют в токеазота особой чистоты досуха. Полученный сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона. Из этого раствора аликвоту — 2 - 3 мкл вводят в газовый хроматограф.
2.6. Условия хроматографирования
Твердый носитель — хроматон N-AW (0,16 — 0,20 мм).
Температура испарителя — 275 °C.
Температура детектора — 250 °C.
Газ-носитель — азот особой чистоты.
Скорость газа-носителя через колонку — 40 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты — 240 мм/час.
Объем вводимой пробы — 2 - 3 мкл.
Линейный диапазон детектирования — 1,0 — 10,0 нг.
Время удерживания имазаметабенз-метила — 62 сек (основной пик).
2.7. Расчет результатов анализа
Количественное определение пестицида проводят по методу абсолютной калибровки.
Концентрацию препарата (X) в воздухе в мг/м3 вычисляют по формуле:
X = \frac{A \cdot V_{1} \cdot H_{\text{пр}}}{H_{\text{ст}} \cdot V \cdot V_{20}} ,
где A — количество препарата во введенном в хроматограф стандартном растворе, мкг;
H_{\text{ст}} — высота пика стандартного раствора препарата, введенного в хроматограф, мм;
H_{\text{пр}} — высота пика препарата в исследуемом растворе пробы, мм;
V — объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;
V_{20} — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.
3. ТРЕБОВАНИЯ ТЕХНИКИ БЕЗОПАСНОСТИ
Необходимо соблюдать общепринятые правила техники безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.