Методические указания по определению хизалофоп-этила в воздухе рабочей зоны газожидкостной хроматографией
(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 № 6233-91)
29 июля 1991 г. № 6233-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ХИЗАЛОФОП-ЭТИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ
Калинин В.А. — к.с.н., профессор, зав. кафедры ТСХА; Пушкина Г.П. — к.б.н.
Российский институт лекарственных культур: Борисов Г.С. — зав. КТЛ РРСТАЗР: Федорова Н.Е. — к.х.н., МНИИГ им. Эрисмана.
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. КРАТКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПРЕПАРАТА
Химическое название: этил-2-[4-(6-хлорквинаксолин-2-илокси)-фенокси] пропионат.
Торговое название: Тарга, ф. Ниссан Кемикал, Япония.
Белое кристаллическое вещество, Т. пл. 91 °C, Т. кип. 220 °C (0,2 мм рт. ст.). Давление пара при 20°C = 3 \cdot 10^{- 7}\text{мм рт}.\text{ст} . Растворимость (г/л) при 20 °C: ацетон — 11, ацетонитрил — 86, бензол — 290, хлороформ — 600, ДМФ — 260, ДМСО — 110, гексан — 2,6, вода — 3 \cdot 10^{- 4} .
Коэффициент распределения (октанол/вода) — 1,9 \cdot 10^{- 4} . \text{ЛД}_{50} перорально для крыс 1480 — 1680 мг/кг.
Тарга (10% э.к.) — избирательный гербицид, разработанный фирмой «Ниссан Кемикал». Применяется в дозах 1 — 3 л/га для борьбы с многолетними и однолетними злаковыми сорняками в посевах сахарной свеклы, льна-долгунца, моркови, сои.
2. МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХИЗАЛОФОП-ЭТИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ
2.1. Основные положения
2.1.1 Принцип метода
Определение основано на хроматографическом определении препарата методом ГЖХ после его концентрирования из воздуха.
2.1.2 Метрологическая характеристика метода
Предел измерения в анализируемом объеме методом ГЖХ — 0,5 мкг. Предел измерения в воздухе — 0,5 мкг (ГЖХ) при отборе 100 л воздуха. Диапазон измеряемых концентраций 0,05 — 0,5 мг/м3. Граница суммарной погрешности измерения: +/- 18,6%.
2.1.3 Избирательность метода
2.2. Реактивы, растворы, материалы
Ацетон, ч.д.а., ТУ 6-09-3313-86.
Гексан, х.ч., ТУ 6-09-3375-78.
Натрия сульфат безводный, ч.д.а., ГОСТ 4166-76.
Фильтры бумажные «синяя лента», ТУ 6-09-1678-77.
Хизалофоп-этил, ан. стандарт, фирма Ниссан.
Стандартный раствор хизалофоп-этила, содержащий 100 мкг/мл вещества: растворяют 10 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в 100 мл ацетона. Хранят в холодильнике не более 2-х месяцев.
Носитель для колонки — Хроматон N-AW с 5% SE-30.
2.3. Приборы и посуда
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-77.
Колбы конические на шлифе емкостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Воронки химические, ГОСТ 1770-74.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.
Колбы грушевидные, ГОСТ 23932-79.
Пипетки на 0,1 мл, 1 мл, ГОСТ 1770-74.
Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации электронов (типа Цвет, Газохром или др. марки).
Микрошприц на 10 мкл, ТУ 283-3-106.
2.4. Подготовка к определению
2.4.1 Условия отбора проб воздуха
Исследуемый воздух со скоростью 5 л/мин аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр «синяя лента» в течение 20 мин. Рекомендуется отбирать 3 параллельные пробы. Пробы хранить не более 5-ти суток.
2.5. Проведение определения
2.5.1 Экстракция
Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, переносят из фильтродержателя в коническую колбу и заливают 15 мл гексана. Пестицид экстрагируют в течение 1 часа. Экстракцию повторяют дважды. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия (5 — 7 г) и сливают в колбу для отгонки растворителя. Растворитель отгоняют под вакуумом до объема 0,2 — 0,3 мл при температуре не выше 30 °C. Далее высушивают досуха в токе воздуха.
Сухой остаток растворяют 1 мл гексана и хроматографируют.
2.5.2 Условия хроматографирования
Твердый носитель — Хроматон N-AW.
Температура испарителя — 240 °C.
Температура детектора — 250 °C.
Скорость потока газа-носителя — 60 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты — 240 мм/ч.
Время удерживания — 7 мин 8 с.
Для дополнительной идентификации проводится хроматографирование при регистрации на термоионном детекторе (жидкая фаза — 5% SE-30, колонка — 1 м, t кол. = 210 °C, t исп. = 250 °C, скорость протяжки диаграммной ленты — 240 мм/ч, время удерживания — 12 мин 3 с).
Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки. Для этого до и после анализа проб вводят в хроматограф по 4 мкл стандартного раствора, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 3 определений. Если при введении в хроматограф аликвотной части (4 мкл) конечного экстракта получают большие пики, или происходит «зашкаливание», что свидетельствует о наличии большого количества анализируемого вещества, то готовят более разбавленные растворы, добавляя в конечный раствор пипеткой дополнительное замеренное количество растворителя.
Концентрацию препарата (X) в мг/л воздуха вычисляют по формуле:
X = \frac{\text{С}_{\text{ст}} \cdot V_{\text{ст}} \cdot h_{\text{пр}} \cdot V_{\text{общ}}}{V_{\text{пр}} \cdot h_{\text{ст}}} ,
где \text{С}_{\text{ст}} — концентрация препарата в стандартном растворе, введенном в хроматограф, мкг;
V_{\text{ст}} — объем пробы стандарта, введенной в хроматограф, мкл;
h_{\text{пр}} — высота пика при хроматографировании пробы, мм;
V_{\text{пр}} — объем пробы, введенный в хроматограф, мкл;
h_{\text{ст}} — высота пика при хроматографировании стандарта, мм.
3. ТРЕБОВАНИЯ ТЕХНИКИ БЕЗОПАСНОСТИ
Выполняются все требования в соответствии с «Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санэпидучреждений системы МЗ СССР» № 2455-81 от 20.10.81.