Методические указания по определению диметенамида в воде, почве, зеленой массе и зерне методом газожидкостной хроматографии
(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 № 6232-91)
Министерством здравоохранения СССР 29 июля 1991 г. № 6232-91
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДИМЕТЕНАМИДА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ
И ЗЕРНЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Разработчик: Готлиб В., Рижский медицинский институт.
Фронтьер, 90% концентрат эмульсии.
Диметенамид, 2-хлоро-N-(2,4-диметил-3-тиенил)-N-(2-метокси-1-метил-этил) ацетамид (ИЮПАК).
Диметенамид относится к группе хлорацетамидов
Темно-коричневая жидкость. Растворимость в воде при 25 °C 1174 мг/л, хорошо растворим в органических растворителях: ацетоне, гептане, изооктане, ксилоле, диметилформамиде.
Давление паров препарата при 25 °C 36,7 мПа.
Фронтьер — довсходовый гербицид.
Рекомендован на кукурузе и сое при норме расхода 1,1 — 1,7 кг/га против большинства однолетних злаковых и некоторых двудольных сорняков до всходов культуры.
Препарат обладает низкой острой и хронической токсичностью, не относится к канцерогенным, мутагенным и тератогенным веществам.
2.1 Основные положения.
2.1.1 Принцип метода.
Метод основан на извлечении диметенамида из анализируемых образцов органическим растворителем, очистке экстракта, концентрировании, получении трифторуксусного производного и анализе методом газожидкостной хроматографии.
2.1.2 Метрологическая характеристика метода.
2.2 Реактивы и растворы.
Натрия сульфат, хч., ГОСТ 4328-77.
Этилацетат, хч., ГОСТ 22300-76.
Азот газообразный, ГОСТ 9283-74, в баллоне с редуктором.
Трифторуксусный ангидрид, ч., ТУ 6-09-4135-75.
Бензол, чда., ГОСТ 5955-75.
Окись алюминия, нейтральная, ТУ 6-09-3916-75.
2.3 Приборы и посуда.
Хроматограф газовый с детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР).
Весы аналитические, ВЛА-200 м.
Испаритель ротационный НР-1 м, ТУ 25-11-917-74.
Баня водяная, ТУ 61-1-2850-76.
Вакуумный водоструйный насос, ГОСТ 10396-75.
Колбы грушевидные, вместимостью 50 — 100 мл (для отгонки растворителя), ГОСТ 10394-72.
Колбы мерные, цилиндры, мензурки, пробирки, ГОСТ 1770-74.
Колбы конические плоскодонные, ГОСТ 25336-82.
Воронки химические, диаметр 5 — 6 см, ГОСТ 8613-75.
Воронки делительные, вместимостью 250, 1000 мл, ГОСТ 8613-75.
Пипетки на 1, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Микропипетки на 0,1; 0,2 мл, ГОСТ 20292-74.
Мельница электрическая лабораторная, ТУ 46-22-236-79.
Встряхиватель электромеханический ЛТ-1 или АВУ-1.
Холодильник ХПТ-1-400-14-32, ГОСТ 25336-82.
2.4 Отбор, хранение и подготовка проб.
Отбор проб производят в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», утвержденными заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.79 г. № 2051-79.
2.5 Подготовка к определению.
2.5.1 Приготовление стандартного раствора.
Стандартный раствор диметенамида в ацетоне с содержанием 100, 50, 2 мкг/мл.
2.5.2 Подготовка колонки с окисью алюминия.
Окись алюминия предварительно прокаливают в течение суток в термостате при 110 °C. После охлаждения добавляют по весу 4% дистиллированной воды и встряхивают в закрытом сосуде в течение часа на встряхивателе. На дно стеклянной колонки размером 200 x 15 мм помещают кусочек стекловаты и при постукивании по стенкам колонки палочкой насыпают на высоту 130 мм подготовленную окись алюминия, сверху насыпают 20 мм слой сульфата натрия, предварительно прокаленного в термостате в течение суток при 130 °C.
2.6 Описание определения.
2.6.1 Экстракция и очистка экстрактов.
2.6.1.1. Вода. 500 мл анализируемой воды фильтруют от механических примесей через фильтр «красная лента» в делительную воронку на 1000 мл. Фронтьер экстрагируют гептаном три раза по 15 — 20 мл. Объединенные гептановые экстракты сушат сульфатом натрия и упаривают досуха.
2.6.1.2. Зерно. 30 — 50 г измельченного зерна помещают в коническую колбу на 250 мл, приливают ацетон 150 мл и оставляют на 1 час. Экстракт фильтруют. Экстракцию повторяют два раза свежими порциями ацетона (50 мл). Объединенные экстракты упаривают до 10 — 15 мл. Вносят на колонку с окисью алюминия. Элюируют 100 мл этилацетата. Элюат испаряют досуха.
2.6.1.3 Почва. Определение проводится согласно пункту 2.6.1.2.
2.6.1.4. Зеленая масса. Определение проводится согласно пункту 2.6.1.2.
2.6.2 Получение производных.
К сухому остатку в колбах приливаем 1 мл бензола и 1 мл трифторуксусного ангидрида. Трифторацетилирование проводят при 60 °C в течение 1,5 часов при охлаждении с обратным холодильником. Затем растворитель отгоняют досуха. Стандартный раствор диметенамида также трифторацетилируют.
2.6.3 Условия хроматографирования.
После отгонки растворителя сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона и 3 — 5 мкл вводят в испаритель хроматографа.
Хроматограф «Цвет-106» с детектором постоянной скорости рекомбинации. Колонка стеклянная, спиральная 1000 x 3,5 мм.
Газ-носитель — азот особой чистоты.
Скорость движения диаграммной ленты — 240 мм/час.
Скорость потока азота через колонку — 60 мл/мин.
Скорость потока азота через детектор — 150 мл/мин.
Рабочая шкала электрометра — 20·10-12.
2.6.4 Обработка результатов анализа.
Для количественного анализа измеряют высоту пиков и стандартных растворов. Содержание препарата диметенамида (X — мг/кг, л) в различных объектах окружающей среды рассчитывают по формуле:
X = \frac{G \cdot H_{\text{пр}} \cdot V_{1}}{H_{\text{ст}} \cdot V \cdot \text{Р}} , где
G — содержание диметенамида в стандартном растворе, мкг;
Hпр — высота пика анализируемой пробы, мм;
Hст — высота пика стандартного раствора, мм;
V — объем хроматографируемой пробы, мкл;
3. Требования техники безопасности.
При анализе необходимо выполнять требования техники безопасности, рекомендованные для работ с органическими растворителями и кислотами, а также соблюдать правила техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР № 2455-81 от 20.10.81 г.