Методические указания по определению хизалофоп-этила в воде газожидкостной хроматографией
(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 № 6216-91)
29 июля 1991 г. № 6216-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ХИЗАЛОФОП-ЭТИЛА В ВОДЕ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ
Калинин В.А. — к.с.н., профессор, зав. кафедры ТСХА; Пушкина Г.П. — к.б.н.
Российский институт лекарственных культур: Борисов Г.С. — зав. КТЛ РРСТАЗР: Федорова Н.Е. — к.х.н., МНИИГ им. Эрисмана.
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. КРАТКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПРЕПАРАТА
Химическое название: этил-2-[4-(6-хлорквинаксолин-2-илокси)-фенокси] пропионат.
Торговое название: Тарга, ф. Ниссан Кемикал, Япония.
Белое кристаллическое вещество, Т. пл. 91 °C, Т. кип. 220 °C (0,2 мм рт. ст.). Давление пара при 20°C = 3 \cdot 10^{- 7}\text{мм рт}.\text{ст} . Растворимость (г/л) при 20 °C: ацетон — 11, ацетонитрил — 86, бензол — 290, хлороформ — 600, ДМФ — 260, ДМСО — 110, гексан — 2,6, вода — 3 \cdot 10^{- 4} .
Коэффициент распределения (октанол/вода) — 1,9 \cdot 10^{4} . \text{ЛД}_{50} перорально для крыс 1480 — 1680 мг/кг.
Тарга (10% э.к.) — избирательный гербицид, разработанный фирмой «Ниссан Кемикал». Применяется в дозах 1 — 3 л/га для борьбы с многолетними и однолетними злаковыми сорняками в посевах сахарной свеклы, льна-долгунца, моркови, сои.
2. МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХИЗАЛОФОП-ЭТИЛА
2.1. Основные положения в воде газожидкостной хроматографией
2.1.1 Принцип метода
Метод основан на извлечении хизалофоп-этила из воды гексаном и дальнейшем определении препарата методом газожидкостной хроматографии.
2.1.2 Метрологическая характеристика метода
| Среднее значение определения, % | Стандартное отклонение, % | Относительное стандартное отклонение, % | Доверительный интервал среднего, при P = 4, n = 0,95; % |
|---|---|---|---|
| 87,6 | 5,4 | 2,7 | 5,9 |
2.1.3 Избирательность метода
Определению не мешают наполнители технического препарата.
2.2. Реактивы, растворы, материалы
Ацетон, ч.д.а., ТУ 6-09-3313-86.
Гексан, х.ч., ТУ 6-09-3375-78.
Натрия сульфат безводный, ч.д.а., ГОСТ 4166-76.
Хизалофоп-этил, аналит. стандарт, фирма Ниссан.
Спирт этиловый, 96%-й, ТУ 6-09-1710-77.
Стандартный раствор хизалофоп-этила, содержащий 100 мкг/мл вещества: растворяют 10 мг препарата в 100 мл ацетона в мерной колбе с притертой пробкой. Хранят в холодильнике не более месяца.
Универсальная индикаторная бумага, ТУ 6-09 1181-71.
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
2.3. Приборы и посуда
Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-77.
Колбы конические на шлифе емкостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Воронки химические, ГОСТ 1770-74.
Воронки делительные, ГОСТ 8613-75.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.
Колбы грушевидные, ГОСТ 23932-79.
Пипетки на 0,1 мл, 1 мл, ГОСТ 1770-74.
Посуда мерная по ГОСТ 1770-74.
Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации электронов (типа Цвет, Газохром или др. марки).
Колонка хроматографическая, стеклянная, длина 1 м, внутренний диаметр 3,5 мм.
2.4. Подготовка к определению
2.4.1 Отбор проб
Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», утвержденными Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР за № 2051-79 от 21.08.79 г.
2.5. Проведение определения
2.5.1 Экстракция и очистка
Пробу анализируемой воды объемом 500 мл (pH воды равен 7 по универсальной индикаторной бумаге) помещают в делительную воронку на 1000 мл и хизалофоп-этил экстрагируют гексаном дважды по 30 мл. Водно-гексановую смесь в воронке встряхивают на протяжении 5 минут. Для лучшего расслаивания водной и органической фаз в воронку пипеткой вносят 1 мл 96%-ного этилового спирта. Объединенный гексановый экстракт сушат безводным сульфатом натрия (примерно столовая ложка на образец) и отгоняют растворитель до объема ~ 0,2 — 0,3 мл. Остаток растворителя тщательно удаляют в токе воздуха. Сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона и вводят в хроматограф 4 мкл.
2.5.2 Условия хроматографирования
Твердый носитель — Хроматон N-AW.
Температура испарителя — 240 °C.
Температура детектора — 260 °C.
Газ-носитель — азот особой чистоты.
Скорость потока газа-носителя — 60 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты — 240 мм/ч.
Время удерживания — 7 мин 8 с.
Для дополнительной идентификации проводится хроматографирование на термоионном детекторе (жидкая фаза — 5% SE-30, колонка — 1 м, t кол. = 210 °C, t исп. = 250 °C, скорость протяжки диаграммной ленты — 240 мм/ч, время удерживания вещества — 12 мин 3 с).
Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки. Для этого до и после анализа проб вводят в хроматограф по 4 мкл стандартного раствора препарата, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 3 определений. Если при введении в хроматограф аликвотной части (4 мкл) конечного экстракта его концентрация превышает линейный диапазон детектирования, пробу разбавляют (до 2 мл).
Концентрацию препарата (X) в мг/л вычисляют по формуле:
X = \frac{\text{С}_{\text{ст}} \cdot V_{\text{ст}} \cdot h_{\text{пр}} \cdot V_{\text{общ}}}{V_{\text{пр}} \cdot h_{\text{ст}} \cdot P} ,
где \text{С}_{\text{ст}} — концентрация препарата в стандартном растворе, введенном в хроматограф, мкг;
V_{\text{ст}} — объем пробы стандарта, введенной в хроматограф, мкл;
h_{\text{пр}} — высота пика при хроматографировании пробы, мм;
V_{\text{общ}} — общий объем пробы, мл;
h_{\text{ст}} — высота пика при хроматографировании стандарта, мм;
3. ТРЕБОВАНИЯ ТЕХНИКИ БЕЗОПАСНОСТИ
Выполняются все требования в соответствии с «Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санэпидучреждений системы МЗ СССР» № 2455-81 от 20.10.81 г.