Временные методические указания по измерению концентраций метамитрона в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 № 6196-91)
29 июля 1991 г. № 6196-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕТАМИТРОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Калинин В.А. — к.с.н., профессор, зав. кафедры ТСХА; Пушкина Г.П. — к.б.н.
Российский институт лекарственных культур: Борисов Г.С. — зав. КТЛ РРСТАЗР: Федорова Н.Е. — к.х.н., МНИИГ им. Эрисмана.
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. КРАТКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПРЕПАРАТА
Метамитрон-4-амино-3-метил-6-фенил-1,2,4-триазин-5-(4Н)-он является действующим веществом гербицидного препарата голтикс Байер, Германия.
Эмпирическая формула: C_{10}H_{10}N_{4}O .
Белое кристаллическое вещество, Т. пл. 166,6 °C. Растворимость в воде 1,8 г/л, плохо растворим в большинстве органических растворителей (в хлористом метилене, циклогексане 1,0 — 5,0%; в изопропиловом спирте, толуоле до 1%).
Давление паров 1 \cdot 10^{- 4}\text{мм рт}.\text{ст}. (t° = 20 — 70 °C). Неустойчив в сильно щелочных средах, более устойчив в нейтральной и кислой средах.
Метамитрон (голтикс) применяется для борьбы с сорными растениями при возделывании сахарной свеклы (3 — 5 кг/га). \text{ЛД}_{50} для экспериментальных животных 1000 — 3000 мг/кг. ДОК (Западная Европа) в сахарной свекле 0,05 мг/кг.
2. МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕТАМИТРОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
2.1. Основные положения
2.1.1 Принцип метода
Методика определения метамитрона основана на концентрировании препарата из воздуха на фильтре, экстракции гербицида органическим растворителем и определении анализируемого соединения тонкослойной хроматографией.
2.1.2 Метрологическая характеристика метода
Предел измерения в анализируемом объеме — 0,2 мкг.
Предел измерения в воздухе — 0,005 мг/м3.
Диапазон измеряемых концентраций — 0,005 — 0,01 мг/м3.
Граница суммарной погрешности — +/- 14%.
Определению не мешают бетанал, ленацил, триамин, метафос, ТХА (трихлорацетат натрия).
2.2. Реактивы, растворы, материалы
Метамитрон, аналитический стандарт, фирма «Байер» (Германия).
Этилацетат, ГОСТ 22300-76, х.ч.
Этанол, ректификат, ГОСТ 5962-81.
Кислота серная, ГОСТ 4204-77, ч.д.а.
Натрий сернокислый, безводный, х.ч., ГОСТ 4166-76.
Стандартные растворы метамитрона, содержащие 10, 50, 100 мкг/мл препарата. Стандартные растворы следует хранить в темном прохладном месте не более двух месяцев.
2.3. Приборы и посуда
Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-317-74.
Источник УФ-света (лампа типа ПРК-4).
Водоструйный насос КМ 1230, ТУ 64-1-816-72.
Колбы (для концентрирования ОКШ-50-14/23 ТС; ГОСТ 10394-72.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, 100 мл.
Микропипетки 0,1; 1, ГОСТ 20292-74.
Пластинки для тонкослойной хроматографии «Силуфол».
Бумажные фильтры обеззоленные «синяя лента», диаметр 5,5 — 6,0 см, ТУ 6-09-1678-77.
Пипетки на 1; 5; 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Водяная баня, ТУ 64-1-2850-76.
Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-75.
Камера для опрыскивания пластинок, ТУ 25-11-430-75.
2.4. Отбор проб
Воздух со скоростью 2 — 5 л/мин аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента», закрепленный в фильтродержатель.
Продолжительность отбора пробы — 30 мин.
Длительность хранения проб в стеклянной таре в затемненном от света месте не более 5-ти суток.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1 Приготовление растворов и проявляющих реактивов
1. Раствор азотнокислого серебра.
2 г азотнокислого серебра растворяют в 5 мл дистиллированной воды, затем доводят объем жидкости до 100 мл. Раствор хранят в холодильнике в затемненном месте.
2. Проявляющий реактив — бромфеноловый реагент.
Смесь растворов бромфенолового синего (БФС) и азотнокислого серебра. Готовят два раствора: 1. 0,5%-ный водно-ацетоновый (1:3) раствор азотнокислого серебра. 2. 10 мл 6%-ного раствора бромфенолового синего в ацетоне. Раствор 2 разбавляют раствором 1 до объема 100 мл. Хранят проявляющий реактив в темном прохладном месте. Годен к употреблению в течение 3 — 5 дней.
После обработки хроматограмм бромфеноловым реагентом фон осветляют обработкой пластин 2%-ным водным раствором лимонной кислоты или 5%-ным водным раствором уксусной кислоты.
2.5.2 Приготовление пластин «Силуфол»
Пластинку «Силуфол» помещают в хроматографическую камеру, содержащую смесь растворителей ацетон — 25%-ный аммиак в соотношении 7:3 (по объему).
Глубина погружения пластинки в растворитель составляет 0,5 мм. После подъема фронта растворителя до верхнего конца пластинки ее вынимают из камеры и выдерживают на воздухе до испарения растворителей. После этого пластинка готова к употреблению. Хранят подготовленные пластинки в эксикаторе под слоем осушителя.
2.6. Проведение определений
2.6.1 Подготовка проб к анализу
Бумажный фильтр из фильтродержателя переносят в делительную воронку, заливают 15 — 20 мл этилацетата и препарат экстрагируют в течение 10 — 15 мин при перемешивании. Экстракцию повторяют дважды свежими порциями этилацетата. Объединенный экстракт фильтруют через безводный сульфат натрия и затем упаривают на ротационном испарителе при температуре 40 °C досуха. Сухой остаток растворяют в 1 мл гексана.
2.6.2 Условия хроматографирования
0,2 мл полученного раствора наносят микропипеткой на очищенную пластинку «Силуфол». Рядом с пробой наносят стандартные растворы, содержащие 1, 5, 10 мкг метамитрона. Пластинку помещают в камеру для хроматографирования, заполненную смесью растворителей:
бензол — ацетон 2:1 (R_{f} - 0,5) ; ,
хлороформ — ацетон 2:1 (R_{f} - 0,5) ;
хлороформ — этанол 9:1 (R_{f} - 0,45) .
После подъема фронта растворителя от линии старта на высоту 10 см хроматографирование прекращают. Пластинку выдерживают в вытяжном шкафу до испарения растворителей и проявляют одним из проявляющих реагентов. В случае использования бромфенолового синего препарат проявляется в виде синих пятен; при использовании 2%-ного раствора азотнокислого серебра — в виде коричневых. При просматривании пластин под хроматоскопом метамитрон обнаруживается в виде темно-синих пятен на желтом флуоресцирующем фоне.
2.6.3 Обработка результатов анализа
Количество метамитрона в пятне определяют путем сравнения размера пятен пробы и стандартов. Содержание гербицида в пробе рассчитывается по формуле:
X = \frac{J \cdot V}{Y_{20} \cdot 0,2} ,
где X — концентрация препарата в воздухе рабочей зоны, мг/м3;
J — количество препарата в пятне пробы, найденное путем сравнения со стандартом, мкг;
V — окончательный объем экстракта в пробе, мл;
Y_{20} — объем пробы воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям, л;
3. ТРЕБОВАНИЯ ТЕХНИКИ БЕЗОПАСНОСТИ
Соблюдать все необходимые требования техники безопасности при работе в химических лабораториях, а также правила производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений систем МЗ СССР (N 2455-81 от 20.10.81).
Разработчики: Н.И. Рева, В.Н. Ракитский (УкрНИИГИНТОКС); П.М. Кислумко, А.М. Борисевич (БелНИИЗР), А.А. Ляпкало (Рязанский мед. институт).