Методические указания по измерению концентраций тетраметилового эфира глифосина в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
(утв. Минздравом СССР 08.06.1989 № 5045-89)
8 июня 1989 г. № 5045-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТЕТРАМЕТИЛОВОГО ЭФИРА ГЛИФОСИНА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
<*> Разработаны И.И. Пиленковой, А.Д. Фатьяновой (ВНИТИГ).
Краткая характеристика препарата. Тетраметиловый эфир глифосина (далее ТМЭГ) - тетраметиловый эфир бис- фосфонометилглицина. Брутто-формула C H NO P . Молекулярная масса 8 19 4 2 257,093. Твердое вещество, чрезвычайно гигроскопичное, поэтому в обычных условиях находится в виде водных растворов. Растворим в воде, нерастворим в органических растворителях. Применяется в качестве полупродукта при производстве гербицида глифосат. Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль. ОБУВ ТМЭГ в воздухе
рабочей зоны 1 мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на применении хроматографии в тонком слое силикагеля с использованием в качестве подвижной фазы смеси изопропилового спирта, воды и аммиака, а в качестве хромогенного реагента о-толидина после реакции N-галогенирования.
Пробы отбирают с концентрированием на аналитический аэрозольный фильтр АФА-ХП-20.
Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения в анализируемом объеме раствора 1 мкг, в воздухе 0,01 мг/куб. м (при отборе 150 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,5 — 5,0 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности определения не превышает +/- 25%.
Избирательность метода. Определению не мешают соединения, применяемые при производстве глифосата (глицин, глифосин, фосфористая кислота, диметилфосфит и др.).
Реактивы и растворы. ТМЭГ х.ч., 80-процентный водный раствор. Спирт этиловый технический. Спирт изопропиловый ч. Аммиак водный ч.д.а. Кислота уксусная ледяная. о-Толидин ч. Йодид калия. Перманганат калия. Фильтры аэрозольные АФА-ХП-20. Пластинки «Силуфол».
Стандартный раствор ТМЭГ с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением навески 0,1250 г в 100 мл водно-этанольной смеси (1:1). Раствор устойчив в течение недели.
Подвижная фаза: изопропиловый спирт — вода — аммиак водный в объемном соотношении 6:6:1.
Хромогенный реагент № 1. Хлор. Получают в камере для хлорирования смешиванием 1 — 2 г перманганата калия с 10 — 15 мл концентрированной хлороводородной кислоты. Хлор сохраняется в течение рабочего дня.
Хромогенный реагент № 2. о-Толидин (0,16 г) растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют 1 г йодида калия и доводят объем раствора водой до 500 мл. Устойчив при хранении в темном месте в течение длительного времени.
Приборы и посуда. Аспирационное устройство. Фильтродержатель. Камеры хроматографические стеклянные. Пульверизаторы стеклянные. Микрошприцы. Колбы мерные на 100 мл. Пипетки различной вместимости. Пробирки градуированные с притертыми пробками вместимостью 5 мл. Стаканы химические на 50 мл. Источник УФ-света.
Отбор проб. Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ОБУВ ТМЭГ надо отобрать 2 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.
Ход анализа. Подготовка проб к анализу. Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан, заливают 2,5 мл водно-этанольной смеси (1:1) и выдерживают в течение 1 ч, периодически встряхивая или помешивая стеклянной палочкой. Экстракт сливают в градуированную пробирку. Экстракцию с фильтра повторяют 2,5 мл водно-этанольной смеси (1:1) еще в течение 1 ч. Экстракты объединяют. Объем раствора в пробирке доводят точно до 5 мл водно-этанольной смесью (1:1).
Условия хроматографирования. На стартовую линию пластинки "Силуфол" наносят 50 мкл пробы и стандартную шкалу. Для ее приготовления в шесть градуированных пробирок вносят 0; 0,10; 0,30; 0,50; 0,80; 1,00 мл стандартного раствора ТМЭГ и доводят объем в каждой пробирке точно до 5 мл водно-этанольной смесью (1:1). На пластинку наносят по 50 мкл каждого раствора, что соответствует 0, 1, 3, 5, 8, 10 мкг ТМЭГ. Диаметр пятен не должен превышать 5 - 7 мм. В процессе нанесения пробы пластинки подсушивают током воздуха. Затем пластинку помещают в камеру с подвижной фазой. Чтобы ускорить процесс хроматографирования, боковые стенки камеры выстилают фильтровальной бумагой. После
развития хроматограммы пластинку подсушивают в сушильном шкафу при
температуре 80 - 100 °C, а затем 20 мин. облучают УФ-светом и 20 мин. выдерживают в камере с парами хлора. Зону локализации ТМЭГ обнаруживают после опрыскивания раствором о-толидина. ТМЭГ проявляется в виде фиолетового пятна на светлом фоне с величиной R 0,70. Окраска пятен устойчива.
f
Обработка результатов анализа. Содержание ТМЭГ в воздухе рабочей зоны (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GS V
пр 2
G — количество ТМЭГ в пятне стандарта, мкг;
S , S - площади соответственно пятен пробы и стандарта, пр ст
кв. мм;
V — объем пробы, нанесенный на пластинку, мл; 1
V — общий объем исследуемого раствора, мл; 2
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности при работе в химических лабораториях.