Библиотека
Скачать PDF

Методические указания по измерению концентраций симм-триазинов (аметрин, мезоранил, семерон, гезаран, зенкор, игран) в воздухе рабочей зоны методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии

Министерство здравоохранения СССР · № 4992-89Действующий акт

(утв. Минздравом СССР 08.06.1989 № 4992-89)

Утверждены
Минздравом СССР

8 июня 1989 г. № 4992-89

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ СИММ-ТРИАЗИНОВ (АМЕТРИН, МЕЗОРАНИЛ, СЕМЕРОН, ГЕЗАРАН, ЗЕНКОР, ИГРАН) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДАМИ ТОНКОСЛОЙНОЙ

И ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>

<*> Разработаны Д.Б. Гиренко, М.А. Клисенко (ВНИИГИНТОКС).

Краткая характеристика препаратов приведена в таблице 193. ОБУВ мезоранила 0,65 мг/куб. м, ПДК семерона в воздухе 2 мг/куб. м.

Таблица 193

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АНАЛИЗИРУЕМЫХ СИММ-ТРИАЗИНОВ

Препарат (общепринятое название) Брутто-формула Молекулярная масса Давление насыщенных паров, Па (°C)
Аметрин C H № S 9 17 5 227 -5 2,5 x 10 (10) -6
Мезоранил C H № S 7 11 7 225,3 2,7 x 10 (10) -4
Семерон C H № S 8 15 5 213,3 1,3 x 10 (20) -5
Гезаран (метопротрин) C H № OS 11 21 5 271,4 3,8 x 10 (20)
Метрибузин (зенкор) C H № OS 8 14 4 214,3 - -4
Игран (тербутрин) C H № S 10 19 5 241,4 1,3 x 10 (20)

Принцип метода. Метод основан на хроматографическом определении исследуемых препаратов после концентрирования из воздуха. Пробы отбирают с концентрированием (бумажный фильтр «синяя лента»). Предел измерения в анализируемом объеме пробы 10 нг (ГЖХ), 5 мкг (ТСХ). Предел измерения в воздухе (при отборе 50 л воздуха) 0,05 мг/куб. м (ГЖХ), 0,1 мг/куб. м (ТСХ). Диапазон измеряемых концентраций 0,05 — 0,1 мг/куб. м (ГЖХ), 0,1 — 0,5 мг/куб. м (ТСХ). Граница суммарной погрешности измерения 13,5 — 17% (ГЖХ), 17 — 22% (ТСХ).

Избирательность метода. Определению не мешают наполнители технических препаратов.

Реактивы и растворы. Ацетон ч. Безводный сульфат натрия свежепрокаленный. Фильтры бумажные «синяя лента». Стандартные растворы № 1, содержащие 100 мкг/мл каждого вещества, готовят растворением 10 мг препарата в 100 мл ацетона в мерной колбе с притертой пробкой. Хранят в холодильнике не дольше 2 мес.

Для метода ГЖХ. Азот газообразный. Водород. Воздух из баллона или нагнетаемый компрессором. Неподвижная фаза — 5% SE-30, нанесенная на хроматон N-AW (0,16 — 0,20 мм).

Для метода ТСХ. Пластинки «Силуфол». Подвижная фаза: толуол — ацетон (85:15). Нитрат серебра. Бромфеноловый синий ч.д.а. Кислота лимонная х.ч. Стандартный раствор № 2 (5 или 10 мкг/мл) готовят из стандартных растворов № 1 путем разведения ацетоном. Хранят в холодильнике не дольше 2 мес.

Проявляющий реагент. Бромфеноловый синий (0,05 г) растворяют в 10 мл ацетона и доводят объем раствора до 100 мл 0,5-процентным водно-ацетоновым раствором (1:3) нитрата серебра. Хранят в темном месте.

Приборы и посуда. Электроаспиратор для отбора проб воздуха. Фильтродержатели. Испаритель для отгонки растворителей. Посуда мерная. Колбы конические на 100 мл. Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный. Хроматограф с ТИД (марки «Цвет» или аналогичный). Микрошприцы на 10 мкл. Колонка стеклянная длиной 1 м с внутренним диаметром 3 мм.

Отбор проб. Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр «синяя лента» в течение 10 мин. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать не менее 10 л. Длительность хранения пробы в холодильнике 5 дней.

Ход анализа. Подготовка проб. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль и пылевидные частицы, переносят из фильтродержателя в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона. Встряхивают 15 мин. Экстракцию повторяют трижды, объединяют ацетоновые экстракты и упаривают до объема 0,1 — 0,2 мл при температуре не выше 60 °C. Досуха высушивают на воздухе. Сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона и проводят определение методом ГЖХ и ТСХ.

Определение методом ГЖХ. Применяют ТИД, колонку длиной 1 м, диаметром 3 мм. Твердый носитель — хроматон N-AW (0,16 — 0,20 мм).

Температура,  °C: колонки - 185, испарителя - 220. Скорость потока
(мл/мин.):  азота  -  20  - 25, воздуха - 200, водорода - 15 - 20.
                                 -12

Рабочая  шкала  электрометра  20 x 10    А. Объем вводимой пробы 5
мкл.  Линейный диапазон детектирования 5 - 50 нг (в зависимости от
анализируемого  вещества),  время  удерживания приведено в таблице

194. Количественное определение проводят по методу абсолютной калибровки.

Таблица 194

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ СИММ-ТРИАЗИНОВ

ПрепаратВремя удерживанияВеличина R f (толуол — ацетон в соотношении 17:3)
5% SE-305% XE-60
Аметрин Мезоранил Гезаран Семерон Зенкор Игран- 2,8 — 2,7 — -- 6,4 — 8,0 — -0,36 0,63 0,24 0,23 0,38 0,32

Определение методом ТСХ. Пробу, сконцентрированную до объема 0,2 — 0,3 мл, количественно наносят капиллярной пипеткой на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки.

Колбу с экстрактом 2 — 3 раза смывают ацетоном порциями по 0,05 мл, который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят серию стандартных, содержащих 5, 10, 15 мкг, растворов исследуемого препарата. Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до хроматографирования налита смесь толуол — ацетон (17:3). После поднятия фронта растворителя на 10 см пластинку вынимают и высушивают на воздухе, затем ее обрабатывают раствором бромфенолового синего. Для обесцвечивания фона пластинку обрабатывают раствором лимонной кислоты.

Симм-триазины проявляются в виде пятен синего цвета. Величины R приведены в таблице 194. f

Для обнаружения симм-триазинов на пластинке можно использовать другие детектирующие реагенты (реагент Драгендорфа, раствор о-толидина после хлорирования).

Обработка результатов анализа. При использовании метода ГЖХ концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                           GV S
                             2 пр

X = --------, S V V ст 1 20

где:

G — количество препарата во введенном в хроматограф стандартном растворе, нг;

S — площадь пика стандартного раствора препарата, введенного ст в хроматограф, кв. мм;

S — площадь пика препарата в исследуемом растворе пробы, кв. пр мм;

V — объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл; 1

V — общий объем пробы, мл; 2

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.

При использовании метода ТСХ количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандартных растворов.

Количество препарата в пробе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                              G

X = ---, V 20

где:

G — количество препарата, найденное в пробе, мкг;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.