Методические указания по измерению концентраций лассо в воздухе рабочей зоны хроматографическим методом
(утв. Минздравом СССР 08.06.1989 № 4991-89)
8 июня 1989 г. № 4991-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЛАССО В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ <*>
<*> Разработаны Н.В. Климовой, А.С. Зевиной, В.П. Плаховой (ВНИИОТСХ).
Краткая характеристика препарата. Лассо — 2-хлор-2,6-диэтил-N-
(метоксиметил)ацетанилид. Брутто-формула C H ClNO . Молекулярная
14 20 2
масса 269,8. Синоним - алахлор. В чистом виде кристаллы кремового
цвета, т. пл. 39,5 - 41,5 °C. Растворимость в воде при 25 °C 240
мг/л. Хорошо растворим в органических растворителях. Гидролизуется -3
сильными кислотами и щелочами. Давление пара 2,8 x 10 Па при 25 °C. Малотоксичен для теплокровных. В воздухе ОБУВ лассо 0,5
мг/куб. м. В воздухе может находиться в виде аэрозоля и паров.
Принцип метода. Метод основан на экстракции препарата гексаном и последующем определении методом ГЖХ или ТСХ в тонком слое на пластинках «Силуфол», обнаружении зон локализации препарата путем обработки раствором нитрата серебра с последующим облучением УФ-светом.
Отбор проб проводят с концентрированием на последовательно соединенные аэрозольный фильтр АФА-ХА-20 и поглотители, заполненные пенополиуретановой крошкой, которую подготавливают следующим образом: кусочки пенополиуретана 2 — 5 мм очищают ацетоном 12 ч, затем гексаном 24 ч. Высушивают. Хранят в закрытой посуде.
Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения в анализируемом объеме 0,005 мкг. Нижний предел измерения в воздухе 0,2 мг/куб. м (при отборе 50 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,20 — 2,0 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения ГЖХ +/- 10,4%. Нижний предел измерения в анализируемом объеме методом ТСХ 0,2 мкг. Нижний предел измерения в воздухе 0,04 мг/куб. м при отборе 50 л. Диапазон измеряемых концентраций 0,04 — 4,0 мг/куб. м. Суммарная погрешность +/- 16,2%.
Избирательность метода. Определению не мешают актеллик, трефлан, нитродор, рогор, антио, глин, набу.
Реактивы, растворы, материалы. Гексан х.ч. Ацетон х.ч. Аммиак водный 25-процентный. Нитрат серебра х.ч. Пластинки "Силуфол" УФ . Подвижная фаза гексан - ацетон (5:1). Проявляющий реагент:
254
0,5 г нитрата серебра растворяют в 5 мл дистиллированной воды, добавляют 2,5 мл 25-процентного раствора аммиака и доводят до 100 мл ацетоном. Фильтры бумажные "синяя лента". Пенополиуретан эластичный. Стандартные растворы лассо в гексане 100 мкг/мл (N 1)
и 10 мкг/мл (N 2). Стандартный раствор № 1 готовят растворением 10 мг лассо в гексане в мерной колбе на 100 мл. Для приготовления стандартного раствора № 2 из раствора № 1 в мерную колбу на 100 мл
пипеткой переносят 10 мл раствора и доводят объем раствора до метки гексаном. Стандартные растворы стабильны при хранении в
холодильнике в течение месяца.
Приборы и посуда. Хроматограф «Цвет-106» или аналогичный прибор с ТИД. Аспирационное устройство. Ротационный испаритель с набором колб. Стеклянные гофрированные трубки длиной 10 см, диаметром 1 см, заполненные пенополиуретановой крошкой, которую приготавливают следующим образом: кусочки пенополиуретана по 2 — 5 мм очищают ацетоном 12 ч, затем гексаном 24 ч. Высушивают. Хранят в закрытой посуде. Колбы мерные. Пипетки. Микрошприц. Стеклянная хроматографическая колонка длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм. Микрошприц на 0,1 мл или микропипетки. Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный. Лампа кварцевая. Пластинки для тонкослойной хроматографии «Силуфол».
Отбор проб. Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через последовательно соединенный аэрозольный фильтр и поглотительную трубку с пенополиуретаном. Отобранные пробы должны быть проанализированы в течение недели. Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 50 л воздуха.
Ход анализа. Обработка проб. Лассо из поглотителей дважды экстрагируют гексаном порциями по 15 — 20 мл. Экстракты сливают в колбу для отгонки растворителя, упаривают до объема 1 — 2 мл и хроматографируют аликвоту.
Условия хроматографирования. Длина колонки 1 м. Диаметр колонки 3 мм. Твердый носитель - хроматон. Температура, °C: колонки - 210; испарителя - 250. Газ-носитель - азот. ТИД. Скорость, мл/мин.: газа носителя - 26; потока воздуха - 240;
-10
потока водорода - 10. Рабочая шкала электрометра 2 x 10 А. Скорость диаграммной ленты 200 мм/ч. Объем вводимой пробы 1 мкл.
Время удерживания 1 мин. 23 с.
Обработка результатов анализа. Концентрацию лассо в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GH V
пр 2
G — количество препарата в стандартном растворе, введенном в хроматограф, нг;
V — объем пробы, взятый для хроматографирования, мкл; 1
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л;
H , H - высоты пиков соответственно стандартной и ст пр
анализируемой пробы, мм.
Условия анализа методом ТСХ. Подготовленные пробы количественно с помощью микрошприца или капиллярной пипетки
наносят на хроматографическую пластинку «Силуфол». Одновременно на
пластинку наносят стандартные растворы пестицида с содержанием 0,2; 0,3; 0,5...2 мкг. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до начала хроматографирования налит подвижный растворитель гексан - ацетон (5:1). После поднятия фронта подвижного растворителя на высоту 10 см пластинку вынимают
из камеры и высушивают на воздухе. Затем пластинку обрабатывают из
пульверизатора проявляющим реагентом и облучают УФ-светом в течение 10 - 15 мин. Зоны локализации препарата обнаруживаются в виде черных пятен. Величина R 0,83 +/- 0,01.
f
Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора. Площадь пятен измеряют с помощью планиметра или прозрачной миллиметровой бумаги. Строят градуировочный график зависимости концентрации вещества от площади пятна. По нему находят содержание лассо в пробе.
Обработка результатов анализа. Концентрацию лассо в пробе воздуха (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
G
G — количество вещества, найденное в хроматографируемой пробе, мкг;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях.