Методические указания по измерению концентраций циодрина в воздухе рабочей зоны методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии
(утв. Минздравом СССР 08.06.1989 № 4978-89)
8 июня 1989 г. № 4978-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЦИОДРИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДАМИ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
<*> Разработаны Д.Б. Гиренко, Л.Е. Морару, М.А. Клисенко (ВНИИГИНТОКС).
Дополнение к № 2714-83 от 21.04.83
Краткая характеристика препарата. Циодрин (кротоксифос) — O,O -диметил-О-{1-[(альфа-фенилэтил)оксикарбонил]пропен-1-ил-2}фосфат. Брутто-формула C H O P. Молекулярная масса 314,3. Жидкость со 14 19 6 слабым запахом. Т. кип. 135 ° С при 4 Па. Давление паров 5,9 x -3
10 Па при 20 °C. Растворимость в воде 1 г/л при 18 °C, хорошо растворим в хлорированных углеводородах, ацетоне, керосине и
других органических растворителях. Агрегатное состояние циодрина в воздухе — пары и аэрозоль. ОБУВ циодрина 0,05 мг/куб. м.
Принцип метода. Определение основано на хроматографировании анализируемого соединения методом ГЖХ с ПФД и в тонком слое оксида алюминия. Пробы отбирают с концентрированием (бумажный фильтр «синяя лента», ацетон — вода в соотношении 7:3).
Метрологическая характеристика метода. Предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,08 мкг (ГЖХ), 10 мкг (ТСХ); в воздухе — 0,025 мг/куб. м (ГЖХ, при отборе 200 л воздуха), 0,025 мг/куб. м (ТСХ, при отборе 400 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,025 — 10 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 18,5% (ГЖХ); +/- 25% (ТСХ).
Избирательность метода. Определению не мешают наполнители технического препарата.
Реактивы и растворы. Циодрин, т. кип. 135 °C при 4 Па. Ацетон ч. Гексан ч. Безводный сульфат натрия ч. Хлороформ х.ч. Фильтры бумажные «синяя лента».
Для метода ГЖХ. Азот газообразный. Водород. Воздух, получаемый из баллона или нагнетаемый компрессором. Хроматон N-AW (0,16 — 0,20 мм) с 5% SE-30. Стандартный раствор циодрина (10 мкг/мл) в ацетоне. Хранят в холодильнике не более 5 дней.
Для метода ТСХ. Сульфат калия (гипс) ч. Оксид алюминия для хроматографирования ч. Кислота хлороводородная х.ч., 20-процентный раствор. Кислота сульфаниловая ч.д.а. Гидроксид натрия х.ч., 25-процентный водный раствор. Нитрит натрия х.ч., 0,5-процентный водный раствор. Подвижная фаза гексан — уксусная кислота (9:1).
Проявляющий реагент. Смесь водных растворов сульфаниловой кислоты (N 1), нитрита натрия (N 2), гидроксида натрия (N 3) в равных соотношениях. Раствор № 1 — 0,5 г сульфаниловой кислоты растворяют в 90 мл дистиллированной воды при нагревании и прибавляют 10 мл 20-процентной хлороводородной кислоты. Раствор № 2 — 0,5-процентный водный раствор нитрита натрия. Раствор № 3 — 25-процентный водный раствор гидроксида натрия. Перед обработкой пластинок растворы сливают вместе в равных соотношениях и обязательно в таком порядке: № 1, 2, 3.
Основной стандартный раствор циодрина, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят растворением 25 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в 250 мл ацетона. Хранят в холодильнике не более 2 мес.
Приборы и посуда. Воронки делительные на 500 мл, воронки химические. Колбы: конические вместимостью 100 мл; грушевидные для отгонки растворителей. Пипетки мерные вместимостью 0,1; 1 и 10 мл. Цилиндры мерные на 50 и 100 мл. Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей. Поглотитель Дрекселя.
Для метода ТСХ. Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный. Пластинки стеклянные (9 x 12 см). Для приготовления пластинок 50 г оксида алюминия и 5 г гипса смешивают с 75 мл дистиллированной воды, тщательно перемешивают. Полученную однородную массу наносят на 10 пластинок размером 9 x 12 см. Пластинки предварительно обезжиривают.
Для метода ГЖХ. Газовый хроматограф с ПФД (фильтр по фосфору) (тип «Цвет-164» и др.). Колонка стеклянная длиной 1 м с внутренним диаметром 3 мм. Микрошприцы на 10 мкл.
Отбор проб. Воздух со скоростью 3 л/мин. последовательно аспирируют в течение 30 мин. через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр «синяя лента» и для поглощения паров — через поглотитель Дрекселя, содержащий 100 мл смеси ацетона с водой (7:3).
Для накопления циодрина отбирают две (при определении методом тонкослойной хроматографии) параллельные пробы, которые затем объединяют. Срок хранения проб в холодильнике не более 3 дней.
Подготовка к анализу. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя помещают в коническую колбу и заливают 20 мл хлороформа. Экстрагируют дважды. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителя. Смесь ацетон — вода из поглотителя переносят в делительную воронку, прибавляют 300 мл дистиллированной воды и экстрагируют препарат дважды хлороформом порциями по 20 мл. Объединенный хлороформный экстракт сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителя. Отгоняют растворитель под вакуумом до объема 0,2 — 0,3 мл при температуре бани не выше 40 °C. Досуха упаривают на воздухе. Остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона и хроматографируют.
Ход анализа. Условия хроматографирования при определении методом ГЖХ. Газохроматографическое определение циодрина проводят с ПФД (фильтр по фосфору) на хроматографе "Цвет-164" или аналогичном. Носитель - хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм). Неподвижная фаза - 5% SE-30. Колонка стеклянная длиной 1 м с
внутренним диаметром 3 мм. Скорость потока газа-носителя (азот) 50 мл/мин. Расход водорода 65 +/- 2 мл/мин., воздуха — 120 +/- 5 -8
мл/мин. Рабочая шкала электрометра 2 x 10 А. Температура, °C: колонки - 190, испарителя - 220. Вводимый объем 5 мкл. Линейный диапазон детектирования 80 - 400 нг. Минимально детектируемое количество 80 нг. Время удерживания при указанных условиях 2 мин.
44 с.
Определение методом ТСХ. Пробу, сконцентрированную до объема 0,1 - 0,2 мл, количественно наносят на хроматографическую пластинку капиллярной пипеткой так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки. Колбу с экстрактом 2 - 3 раза смывают небольшими порциями ацетона, который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы пестицида - 10, 15, 20 мкг препарата. Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 2 ч до хроматографирования налита смесь гексан - уксусная кислота (9:1). После поднятия фронта растворителя на 10 см пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения подвижного растворителя. Затем пластинку обрабатывают из пульверизатора рабочей смесью растворов N 1, 2, 3, приготовленной перед
употреблением. Препарат проявляется в виде пятна красного цвета на белом фоне. Величина R циодрина 0,45 +/- 0,05. Окраска устойчива f в течение 3 — 5 мин. Количество препарата в пробе определяют сравнением окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора.
Обработка результатов анализа. При использовании метода ГЖХ концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по
формуле:
GV H
2 пр
G — количество стандартного раствора, введенное в хроматограф, нг;
H — высота пика стандартного раствора, мм; ст
H — высота пика препарата в исследуемой пробе, мм; пр
V — объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл; 1
V — общий объем анализируемого экстракта, мл; 2
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
При использовании метода ТСХ концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
G
G — количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы, мкг;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.