Методические указания по хроматографическому измерению концентраций ортена в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 08.06.1989 № 4976-89)
8 июня 1989 г. № 4976-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ОРТЕНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ <*>
<*> Разработаны М.В. Письменной, М.А. Клисенко (ВНИИГИНТОКС).
Краткая характеристика препарата. Ортен (ацефат) - N- ацетамидо-O,S-диметилтиофосфат - белое кристаллическое вещество.
Растворимость, %: в воде — 65, метаноле — 25, метиленхлориде — 30, ацетоне и этаноле — 10, ароматических углеводородах — 5. Т. пл. 89 °C. Технический препарат обычно содержит 80 — 90% основного -4 вещества и имеет т. пл. 72 — 82 °C. Давление паров 2,7 x 10 Па -3
при 25 °C, летучесть 9 x 10 мг/куб. м. Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль. Выпускается в виде 0,25-процентных и
1-процентных гранул. ОБУВ в воздухе рабочей зоны 0,7 мг/куб. м.
Принцип метода. Определение ортена основано на хроматографическом разделении в тонком слое силикагеля (пластинки «Силуфол») и последующем обнаружении зон локализации реагентом на основе 4-(п-нитробензил)пиридина и тетраэтиленпентамина либо реагентом на основе бромфенолового синего и нитрата серебра.
Пробы отбирают с концентрированием (бумажный фильтр «синяя лента», пенополиуретановая прокладка).
Метрологическая характеристика метода. Предел измерения в анализируемом объеме 0,05 мкг с реагентом на основе 4-(п-нитробензил)пиридина и 0,5 мкг с реагентом на основе бромфенолового синего. Предел измерения в воздухе 0,005 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,005 — 1 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 12,8% при использовании фильтров, +/- 14,7% при использовании пенополиуретана. Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 50 — 60 мин.
Избирательность метода. Определению не мешают продукт разложения ортена O,S-диметиламидотиофосфат и фосфорорганические пестициды: фосфамид, антио и др.
Реактивы и растворы. Ацетон ч. Безводный сульфат натрия ч. Фильтры бумажные беззольные «синяя лента». Пенополиуретановая прокладка толщиной 1,5 см, вырезанная по размеру фильтродержателя, отмытая ацетоном в аппарате Сокслета в течение 12 ч. 4-(п-Нитробензил)пиридин ч. Тетраэтиленпентамин ч. Бромфеноловый синий (индикатор) ч.д.а. Нитрат серебра ч.д.а. Уксусная кислота ледяная х.ч. Стандартные пластинки «Силуфол» (20 x 20 см). Препарат ортен х.ч. Основной стандартный раствор № 1 с концентрацией 200 мкг/мл (0,2 мг/мл) готовят взятием точной навески 20 мг (0,0200 г) ортена (х.ч.) и растворением в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 мл. Устойчив при хранении в холодильнике в течение 3 мес. Рабочие стандартные растворы ортена (1 — 10 мкг/мл) готовят из основного раствора разведением в ацетоне. Хранят в холодильнике не более 10 дней.
Проявляющие реагенты: № 1: а) 1-процентный раствор 4-(п-нитробензил)пиридина в ацетоне; б) 10-процентный раствор тетраэтиленпентамина в ацетоне. Используют свежеприготовленные растворы; № 2: а) раствор 0,05 г бромфенолового синего в 10 мл ацетона разбавляют до 100 мл 1-процентным водно-ацетоновым (1:3) раствором нитрата серебра; б) 5-процентный водный раствор уксусной кислоты. Реактивы устойчивы в течение 2 мес.
Приборы и посуда. Электроаспиратор для отбора проб воздуха. Фильтродержатели. Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей типа ИР-1М. Баня водяная. Колбы: мерные вместимостью 25, 50 и 100 мл; конические вместимостью 100 мл; грушевидные вместимостью 50 мл. Стаканы химические вместимостью 50 и 100 мл. Пипетки на 0,1; 1; 5; 10 мл. Хроматографическая камера. Пульверизаторы стеклянные.
Отбор проб. Воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через фильтр «синяя лента» или пенополиуретановую прокладку толщиной 1,5 см, вложенные в фильтродержатель. Рекомендуется отбирать три параллельные пробы. Для определения 1/2 ПДК в воздухе рабочей зоны достаточно отобрать 0,15 л воздуха, если при последующем определении используется проявляющий реагент № 1, либо 1,5 л воздуха, если используется проявляющий реагент № 2. В случае необходимости (например, при исследовательских работах, измерении концентраций в атмосферном воздухе) нижний предел обнаружения ортена в воздухе может быть повышен до 0,005 мг/куб. м путем увеличения объема отбираемого воздуха до 10 — 15 л, при этом скорость отбора может быть увеличена до 5 л/мин. Отобранные пробы хранят в холодильнике не более 6 дней.
Ход анализа. Бумажный фильтр или пенополиуретановую прокладку помещают в стакан и заливают 25 мл ацетона. Экстрагируют, перемешивая раствор стеклянной палочкой в течение 5 мин., сливая растворитель через слой безводного сульфата натрия в колбу для отгонки растворителя. Отжимают фильтр (пенополиуретан) стеклянной палочкой. Экстракцию повторяют, ацетоновые экстракты объединяют. Упаривают растворитель под вакуумом на ротационном испарителе при температуре бани не более 45 °C примерно до объема 0,3 мл и хроматографируют. Десорбция из пенополиуретана 98,2 +/- 4,6%, из бумажных фильтров «синяя лента» — 99,2 +/- 2,6%.
Хроматографирование. На пластинку «Силуфол» с помощью капилляра или микропипетки наносят пробу, ополаскивая колбу 3 — 4 раза небольшими количествами (0,1 мл) эфира. На эту же пластинку наносят стандартные растворы (0,1 — 1 мкг) ортена. Пластинку хроматографируют в хлороформе (подъем подвижной фазы на 12 см), вынимают из хроматографической камеры, дают растворителю испариться и повторно хроматографируют в подвижной фазе гексан — ацетон (1:1) (подъем подвижной фазы на 10 см). После удаления растворителя с пластинки ее опрыскивают проявляющим реагентом.
При использовании реагента N 1 опрыскивают пластинку 1-процентным ацетоновым раствором 4-(п-нитробензил)пиридина,
нагревают 5 мин. при 150 °C и опрыскивают 10-процентным ацетоновым
раствором тетраэтиленпентамина. Зоны локализации ортена обнаруживаются в виде синих пятен на белом фоне, R 0,36 +/- 0,05.
f
Нижний предел обнаружения 0,05 мкг.
При использовании реагента № 2 опрыскивают пластинку раствором бромфенолового синего с AgNO , нагревают 5 мин. при 110 °C и 3
обеспечивают фон обработкой пластинки 5-процентным раствором уксусной кислоты. Ортен обнаруживается в виде синих пятен на
желтом фоне. Нижний предел обнаружения 0,5 мкг.
Количественное определение ортена проводят, сравнивая интенсивность окраски и размеры пятен проб и стандартных растворов на одной пластинке. Площадь пятна измеряют планиметром или с помощью промасленной миллиметровой бумаги. Прямая пропорциональная зависимость площади от концентрации наблюдается в пределах 0,1 — 10 мкг (проявитель № 1) и 0,5 — 10 мкг (проявитель № 2). При больших концентрациях анализируют аликвотную часть экстрактов (0,1 — 0,2 мл) параллельной пробы.
Обработка результатов анализа. Концентрацию ортена в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GV
2
G — количество пестицида в хроматографируемом объеме пробы, мкг;
V — объем пробы, взятой при хроматографировании, мл; 1
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности, рекомендуемые для работы с органическими растворителями и ФОП.