Методические указания по измерению концентраций плондрела в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
(утв. Минздравом СССР 08.06.1989 № 4968-89)
8 июня 1989 г. № 4968-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЛОНДРЕЛА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
<*> Разработаны М.В. Письменной, З.Ф. Юрковой (ВНИИГИНТОКС).
Дополнение к Методическим указаниям № 2362-81 от 30.03.81
Краткая характеристика препарата приведена в Унифицированной методике. Агрегатное состояние плондрела в воздухе — аэрозоль. Величина ОБУВ 0,5 мг/куб. м.
Принцип метода. Определение плондрела основано на хроматографии в тонком слое пластинок «Силуфол» и проявлении реагентом на основе бромфенолового синего либо реагентом на основе 4-(п-нитробензил) пиридина с тетраэтиленпентамином. Пробы отбирают с концентрированием на бумажные фильтры «синяя лента».
Метрологическая характеристика метода. Предел измерения плондрела на пластинке 0,5 мкг. Предел измерения плондрела в воздухе 0,011 мг/куб. м (при отборе 45 л воздуха). Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 2 л воздуха. Диапазон измеряемых концентраций 0,011 — 2,0 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 16,2%. Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 80 мин.
Избирательность метода. Определению плондрела могут мешать ФОП, имеющие при указанных условиях хроматографирования близкие
значения R . f
Реактивы и растворы. Ацетон х.ч. н-Гексан х.ч. Хлороформ х.ч. Безводный сульфат натрия ч. Фильтры бумажные «синяя лента». 4-(п-Нитробензил)пиридин ч. Тетраэтиленпентамин ч. Бромфеноловый синий (индикатор) ч.д.а. Нитрат серебра ч.д.а. Кислота уксусная (ледяная). Стандартные пластинки «Силуфол» (20 x 20 см). Препарат плондрел х.ч. Основной стандартный раствор с концентрацией 250 мкг/мл (0,25 мг/мл) готовят, заливая точную навеску 25 мг (0,025 г) плондрела (х.ч.) ацетоном в мерной колбе до 100 мл раствора. Устойчив при хранении в холодильнике в течение 6 мес. Рабочий стандартный раствор 50 мкг/мл готовят из стандартного раствора разведением в н-гексане. Хранят в холодильнике не более 1 мес.
Проявляющие реагенты: № 1: а) 0,05 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона, доводят объем раствора до 100 мл 1-процентным водно-ацетоновым (1:3) раствором нитрата серебра; б) 5-процентный водный раствор уксусной кислоты. Реактивы устойчивы в течение 2 мес.;
№ 2: а) 1-процентный раствор 4-(п-нитробензил)пиридина в ацетоне; б) 10-процентный раствор тетраэтиленпентамина в ацетоне. Используют свежеприготовленные растворы.
Приборы и посуда. Электроаспиратор для отбора проб воздуха (модель 822). Фильтродержатели диаметром 6 см. Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей типа ИР-1М. Баня водяная. Колбы: мерные вместимостью 25, 50 и 100 мл; грушевидные на шлифах вместимостью 50 мл. Стаканы химические вместимостью 50 и 100 мл. Пипетки на 0,1; 1; 5 и 10 мл. Хроматографическая камера. Пульверизаторы стеклянные.
Отбор проб. Воздух со скоростью 3 л/мин. аспирируют через фильтр «синяя лента», вложенный в фильтродержатель. Рекомендуется отбирать три параллельные пробы. Максимальный отбираемый в течение 15 мин. объем воздуха 45 л. Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 2 л воздуха. Отобранные пробы сохраняются в холодильнике при температуре 4 — 6 °C в течение 6 сут. без изменений.
Подготовка к анализу. Бумажный фильтр помещают в стакан, заливают 20 мл хлороформа (ацетона) и экстрагируют, перемешивая стеклянной палочкой, в течение 5 мин. Затем сливают растворитель через слой безводного сульфата натрия в колбу для отгонки, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Экстракцию повторяют, экстракты объединяют. Упаривают растворитель под вакуумом на ротационном испарителе (температура бани не должна превышать 45 °C) до объема примерно 0,5 мл и хроматографируют. Если в качестве экстрагента используют ацетон, остаток экстракта упаривают при комнатной температуре досуха, растворяют в 0,5 мл н-гексана и хроматографируют.
Ход анализа. На пластинку «Силуфол» с помощью капилляра или микропипетки наносят пробу, ополаскивая колбу 3 — 4 раза небольшими порциями (0,1 мл) н-гексана. На эту же пластинку наносят стандартные растворы плондрела (1, 5, 10 мкг). Пластинку хроматографируют в подвижной фазе гексан — ацетон (9:7). После того как фронт растворителя поднимется на 10 см, пластинку вынимают из камеры, отмечают линию фронта и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения растворителя. Затем пластинку опрыскивают проявляющим реагентом.
При использовании реагента № 1 пластинку опрыскивают раствором бромфенолового синего с нитратом серебра, нагревают 5 мин. при 110 °C и обесцвечивают фон обработкой пластинки 5-процентным раствором уксусной кислоты. Плондрел обнаруживается в виде синих пятен на желтом фоне.
При использовании реагента N 2 пластинки опрыскивают 1-процентным ацетоновым раствором 4-(п-нитробензил)пиридина,
нагревают 5 мин. при 150 °C и опрыскивают 10-процентным ацетоновым
раствором тетраэтиленпентамина. Плондрел обнаруживается в виде синих пятен на белом фоне. Величина R плондрела составляет 0,27
f
+/- 0,05.
Определение содержания плондрела в пробе проводят путем сравнения интенсивности окраски и размера пятен проб с окраской и размерами пятен стандартных растворов. Количественное измерение содержания плондрела в пробе проводят путем измерения площади пятен пробы и стандартов с помощью планиметра или денситометра БИАН-170. Прямая пропорциональная зависимость площади от концентрации наблюдается в пределах 0,5 — 20 мкг. При больших концентрациях анализируют аликвотную часть экстракта параллельной пробы.
Обработка результатов анализа. При использовании планиметра количество плондрела (X, мг/куб. м) в анализируемом объеме пробы вычисляют по формуле:
GS V
пр 2
G — содержание плондрела в пятне стандарта, мкг;
S — площадь пятна стандарта, кв. мм; ст
S — площадь пятна пробы, кв. мм; пр
V — объем пробы, взятой для хроматографирования, мл; 1
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
При использовании денситометра содержание плондрела в анализируемом объеме находят по отношению интегральных значений содержаний вещества в пробах и серии стандартов.
Концентрацию плондрела в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GV
2
G — содержание плондрела, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
V — объем пробы, взятый для хроматографирования, мл; 1
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Следует соблюдать правила безопасности, рекомендуемые для работы с органическими растворителями и ФОП.