Временные методические указания по хроматографическому определению суми-альфа в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 08.06.1989 № 4966-89)
8 июня 1989 г. № 4966-89
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ СУМИ-АЛЬФА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
<pre class="legal-pre"> ___ │ // \ / \// \ 25 22 3
Cl_// \\_CHCOOCH__│ ││ │ ││
\ ___ / │ \\ / \\ / М.м. 419,91.
─── CH(CH ) \\/ \\/</pre>
3 2
S-альфа-циано-3-феноксибензил(S)-2-(4-хлорфенил)-3-метилбутират.
Активный изомер рацемического фенвалерата. Жидкость светло-желтого цвета. Применяется в с/х на плодовых, овощных культурах и хлопчатнике.
-7
Давление паров при 20 °C 2,6 x 10 мм рт. ст. Растворим в ксилоле, ацетоне, циклогексане, этилацетате, спирте, хлороформе.
I. Характеристика метода
1. Определение основано на хроматографировании анализируемого соединения методом газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР) и в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препарата путем обработки раствором аммиаката серебра.
2. Отбор проб производится с концентрированием (бумажный фильтр «синяя лента»).
3. Предел измерения в анализируемом объеме пробы: 2 мкг (ГЖХ), 3 мкг (ТСХ).
4. Предел измерения в воздухе (при отборе 30 л воздуха): ГЖХ — 0,05 мг/куб. м, ТСХ — 0,1 мг/куб. м.
5. Диапазон измеряемых концентраций 0,05 — 0,1 мг/куб. м, ТСХ — 0,1 — 0,5 мг/куб. м.
6. Определению не мешают наполнители технического препарата.
7. Граница суммарной погрешности измерения +/- 17,6 (ГЖХ), +/- 21,3 (ТСХ).
II. Реактивы, растворы, материалы
Азот газообразный, ГОСТ 9293-74.
Хроматон N-AW (0,16 — 0,20 мм) с 5% SE-30 (Хемапол, ЧССР).
Аммиак водный 25%, ГОСТ 3760-79.
Сульфат натрия безводный, ГОСТ 4166-76.
Пластинки «Силуфол» (Хемапол, ЧССР).
Фильтры бумажные «синяя лента», ТУ 6-09-1678-77.
Основной стандартный раствор суми-альфа, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят растворением в ацетоне 10 мг вещества в мерной колбе на 100 мл. Хранят в холодильнике в течение 1 месяца.
Подвижная фаза гексан-ацетон, 4:1.
Проявляющий реактив — водно-ацетоновый раствор аммиаката серебра.
Навеску нитрата серебра 0,5 г растворяют в 5 мл дистиллированной воды, добавляют 7 мл аммиака (d = 0,9 г/куб. см) и доводят объем до 100 мл ацетоном. Срок хранения в холодильнике 5 — 6 дней.
III. Приборы и посуда
Газовый хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации («Цвет» и др. марки с ДПР).
Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.
Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей, ТУ 64-1-862-77.
Воронки химические диаметром 60 см, ГОСТ 8613-75.
Колбы конические емкостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Колбы грушевидные для отгонки растворителей, ГОСТ 10394-72.
Пипетки мерные емкостью 0,1, 1 и 10 мл, ГОСТ 1770-74.
Цилиндры мерные на 500, 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Колонка стеклянная, длина 1 м, внутренний диаметр 8 мм.
Микрошприцы на 10 мкл МШ-10, ТУ 2.833.106.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-79.
Лампа ртутно-кварцевая, ТУ 61-1-16-18-77.
IV. Условия отбора проб
Воздух со скоростью 1 л/мин. последовательно аспирируют 30 мин. через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр «синяя лента».
V. Условия анализа
Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль из фильтродержателя, помещают в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона, экстрагируют дважды в течение 1 часа. Объединенный экстракт сливают в колбу для отгонки растворителя. Отгоняют растворитель под вакуумом до объема 0,2 — 0,3 мл при температуре бани 40 °C. Досуха упаривают на воздухе. Остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона и хроматографируют ГЖХ и ТСХ.
Газохроматографическое определение суми-альфа производится с детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР) при следующих условиях хроматографирования:
Носитель — Хроматон N-AW (0,16 — 0,20 мм).
Колонка стеклянная 1 м х 3 мм, заполненная носителем на 0,5 — 0,6 м.
Скорость газа-носителя (азот) — 50 мл/мин. -12
Температура испарителя 240 °C.
Линейный диапазон детектирования 2 — 50 нг.
Минимально детектируемое количество 1 нг.
Время удерживания при указанных условиях 15 мин.
Расчет концентрации препарата X, мг/куб. м, в воздухе проводят по формуле:
G x V x S
1 пр
S x V x V
ст 20
где:
G — количество стандартного препарата, введенного в хроматограф в мкг;
S — площадь пика стандартного раствора, мм; ст
S — площадь пика препарата в исследуемой пробе, мм; пр
V — общий объем экстракта, введенного в хроматограф, мл; 1
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным 20 условиям, л.
Пробу, сконцентрированную до объема 0,1 — 0,3 мл, количественно переносят на силуфольную пластинку при помощи капиллярной пипетки так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки. Колбу с экстрактом 2 — 3 раза смывают небольшими порциями ацетона, который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы пестицида 3, 5, 10, 15 мкг. Затем пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую налита смесь гексан-ацетон, 4:1. После поднятия фронта растворителя на 10 см пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения подвижного растворителя. После этого пластинку обрабатывают раствором аммиаката серебра и помещают под УФ-облучение на 20 минут. Препарат проявляется в виде пятна серо-черного цвета на белом фоне. Rf суми-альфа = 0,4 — 0,05.
Количество препарата в пробе определяют сравнением окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора.
Концентрацию препарата X в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G
где:
G — количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы, мкг;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.
VI. Требования безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила техники безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.