Методические указания по измерению концентраций ридомила в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

(утв. Минздравом СССР 08.06.1989 № 4964-89)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ РИДОМИЛА В ВОЗДУХЕ

---

<*> Разработаны Л.И. Лещинской, К.Ф. Новиковой (ВНИИХСЗР), Ю.А. Бунатяном, А.Г. Мурадян (Филиал ВНИИГИНТОКС).

Краткая характеристика препарата приведена в Методических указаниях № 5023-89. Препарат малотоксичен. Обладает слабовыраженным раздражающим действием на слизистые оболочки. В воздухе рабочей зоны может находиться в виде аэрозоля. ОБУВ в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/куб. м.

Принцип метода. Метод основан на использовании ГЖХ с применением ТИД. Пробы отбирают с концентрированием на фильтре АФА-ХА-20 или на бумажном фильтре «синяя лента».

Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 4 нг, в воздухе — 0,05 мг/куб. м (при отборе 40 л). Диапазон измеряемых концентраций 0,05 — 2,00 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности не превышает 17,0%.

Избирательность метода. Метод селективен. Определению не мешают ФОП, байлетон, байтан, оксадиксил и полупродукты получения ридомила, в том числе 2,6-ксилидин, метиловый эфир альфа-хлорпропионовой кислоты, метоксиуксусная кислота и ее натриевая соль. Избирательность метода обеспечивается сочетанием колонок различной полярности.

Реактивы и растворы. Гексан х.ч. свежеперегнанный. В качестве твердого носителя используют хроматон N-AW-HMDS (0,20 — 0,25 мм), хроматон N-AW-DMCS (0,20 — 0,25 мм) и хромосорб W, промытый водой и силанизированный (100 — 120 меш). Жидкие фазы: карбовакс 20 М (полиэтиленгликоль 20000), метилнитрилсиликон XE-60, метилвинилсиликон Е-31. Азот газообразный особой чистоты в баллоне с редуктором. Водород из баллона с редуктором или получаемый из генератора водорода. Воздух из баллона с редуктором или нагнетаемый компрессором. Фильтры АФА-ХА-20. Фильтры бумажные беззольные «синяя лента». Стандартные растворы ридомила в гексане с содержанием 100 мкг/мл (раствор № 1), 10 мкг/мл (раствор № 2), 2 мкг/мл (раствор № 3). Стандартный раствор № 1 готовят растворением 10 мг ридомила в гексане в мерной колбе вместимостью 100 мл. Для приготовления стандартных растворов № 2 и 3 из раствора № 1 в мерные колбы вместимостью 100 мл пипеткой отбирают 10 и 2 мл и доводят до метки гексаном.

Стандартные растворы № 1, 2 и 3 стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 мес. в герметично закрытой посуде.

Приборы и посуда. Хроматограф, снабженный ТИД. Колонки стеклянные длиной 1,1 м с внутренним диаметром 3 мм и 3,5 мм, длиной 1,2 м с диаметром 3,5 мм. Аспирационное устройство. Фильтродержатели. Ротационный вакуумный испаритель. Пипетки вместимостью 10 и 1 мл с делениями. Пробирки градуированные вместимостью 10 мл с пробками на шлифах. Колбы: грушевидные вместимостью 50 мл с пробками на шлифах; мерные на 100 мл. Стаканы химические вместимостью 50 мл. Микрошприц МШ-10 на 10 мкл или аналогичный.

Отбор проб. Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20 (I) или со скоростью 5 л/мин. через беззольный фильтр «синяя лента» (II). Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 40 л воздуха. Пробы, отобранные на фильтры, можно хранить 10 дней в закрытых бюксах при комнатной температуре.

Ход анализа. Подготовка колонки. Для приготовления насадки колонки с 3% карбовакса 20 М на хроматоне N-AW-HMDS в круглодонную колбу вместимостью 250 мл помещают 1,5 г карбовакса 20 М и растворяют его в 100 мл хлороформа. В полученный раствор при непрерывном помешивании постепенно высыпают 48,5 г хроматона N-AW-HMDS. Объем раствора должен быть в два раза больше насыпного объема сорбента. С помощью ротационного вакуумного испарителя при слабом нагревании водяной бани удаляют растворитель. После того как носитель при вращении колбы начнет легко осыпаться со стенок колбы, его переносят в фарфоровую чашку и выдерживают в сушильном шкафу при температуре 60 — 70 °C в течение 1 ч. После охлаждения в эксикаторе носитель пересыпают в темную склянку с плотной пробкой. Аналогично готовят насадку колонки с 5% Е-31 на хромосорбе W с той только разницей, что к раствору 2,5 г Е-31 в хлороформе добавляют 47,5 г хромосорба W.

Хроматографическую колонку заполняют одной из подготовленных выше насадок либо готовым товарным носителем-хроматоном N-AW-DMCS с 5% XE-60 с подсоединением слабого вакуума. Требуемая плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 70 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 до 270 °C со скоростью нагрева 2 °C в мин., а затем в изотермическом режиме при 270 °C в течение 6 — 8 ч без подсоединения колонки к детектору.

Подготовка проб к анализу. Фильтр АФА-ХА-20 или беззольный фильтр «синяя лента» переносят пинцетом из патрона в бюкс. Содержимое бюкса можно хранить в течение 10 дней при комнатной температуре. Из бюкса фильтр пинцетом переносят в химический стакан, заливают 15 мл гексана или 20 мл хлороформа. Фильтр многократно отжимают стеклянной палочкой в растворителе, после чего растворитель переносят в грушевидную колбочку вместимостью 50 — 75 мл. Последние капли растворителя тщательно выжимают из фильтра стеклянной палочкой. Экстракцию ридомила с фильтра повторяют еще дважды тем же количеством растворителя. Растворитель из грушевидной колбочки удаляют с помощью ротационного вакуумного испарителя. К сухому остатку пипеткой приливают 1 мл гексана. Колбочку закрывают пробкой на шлифе, ее стенки тщательно обмывают растворителем. В хроматограф вводят 2 мкл полученного раствора. Скорость ввода и объем вводимых проб и стандартных растворов должны быть постоянными.

Условия хроматографирования. Скорость диаграммной ленты 240 -10

мм/ч. Шкала электрометра 2 x 10    А. Объем  вводимой пробы 2 мкл.
Линейный  диапазон  определения  4  -  160 нг. Остальные параметры

приведены в таблице 191.

Таблица 191

УСЛОВИЯ ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ НА РАЗЛИЧНЫХ КОЛОНКАХ

Параметры	Колонка
	I	II	III
Длина и внутренний диаметр (см x мм)	110 x 3,5	110 x 3,5 100 x 3,0	120 x 3,5
Насадка колонки	3% карбовакса 20М на хроматоне N-AW-HMDS	5% ХЕ-60 на хроматоне N-AW-DMCS	5% SE-31 на хромосорбе W
Температура, °C:
колонки	190	230 210	190
испарителя	200	230 230	200
Скорость потока
(мл/мин.):
газа-носителя	75	40 26	75
(азота) водорода	12 — 15	12 — 15 12 — 15	13 — 14
воздуха	400	400 240	400

Обработка результатов анализа. Количественное определение ридомила проводят методом соотношения со стандартом по высоте пика. Последовательно измеряют высоту пика рабочей пробы и стандартного раствора № 2 или 3 (в зависимости от высоты пика рабочей пробы), который вводили до и после введения рабочей пробы.

Содержание ридомила в воздухе рабочей зоны (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                             GH  V
                               пр 2

X = --------, V H V 1 ст 20

где:

G — количество ридомила в стандартном растворе, введенном в хроматограф, нг;

H — высота пика рабочей пробы, мм; пр

H — высота пика стандартного раствора, мм; ст

V — объем хроматографируемой пробы, мкл; 1

V — общий объем раствора, мл; 2

V — объем пробы воздуха, отобранного для анализа и 20 приведенного к стандартным условиям, л.

Техника безопасности. Следует соблюдать правила безопасности при работе в химических лабораториях.

---