Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций трихлорэтилфосфата в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 № 4880-88)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРИХЛОРЭТИЛФОСФАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии», являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

     OCH CH C
    /   2  2
   /

    O=P───OCH CH C                                     М.м. 285,5.
       \     2  2

    \
     OCH CH C
        2  2

Трихлорэтилфосфат (ТХЭФ) — прозрачная маслянистая нелетучая жидкость, Ткип. 208 — 220 °С, плотность 1,422 — 1,427 г/куб. см при 20 °С, нерастворима в воде, растворима в ацетоне, спирте и других органических растворителях.

В воздухе может находиться в виде аэрозоля.

Вызывает титанические и тонические судороги и обладает выраженным раздражающим действием.

ПДК трихлорэтилфосфата в воздухе — 0,5 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату электронов (ЭЗД) или термоионного (ТИД). Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания ТХЭФ 0,005 мкг в хроматографируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения в воздухе — 0,25 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,25 до 5 мг/куб. м.

Измерению не мешают этиленхлоргидрин, хлористый метилен, дихлорэтан, трихлорэтилен, окись этилена, фреон II.

Суммарная погрешность измерения не превышает 23%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 35 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с термоионным или электронно-захватным детектором.

Аспирационное устройство.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 и 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 1 и 10 мл.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Фильтродержатели, ТУ 95, 72, 05-77.

Реактивы, растворы, материалы

Трихлорэтилфосфат, ТУ 6-05-1611-78.

Этиловый спирт, ГОСТ 8314-77, 96-процентный.

Стандартный раствор трихлорэтилфосфата № 1 готовят растворением точной навески вещества в этиловом спирте в мерной колбе на 100 мл. Доводят объем раствора до метки и рассчитывают концентрацию вещества в растворе.

Стандартный раствор № 2, содержащий ТХЭФ 10 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением этиловым спиртом стандартного раствора № 1.

Насадка: хроматон-супер (фракция 0,1 мм), пропитанный 5-процентным SE-30.

Азот, ГОСТ 9293-74, о.с.ч., в баллонах с редуктором для ДЭЗ.

Азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редуктором.

Фильтры АФА-ВП-10.

Подготовка к измерению

Колонку заполняют готовой насадкой под вакуумом, кондиционируют при 200 °С в течение 6 — 7 часов в токе азота.

Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки. Градуировочные растворы ТХЭФ с содержанием 100; 50; 25; 10; 5; 2,5 мкг/мл готовят разбавлением стандартного раствора № 2 этиловым спиртом. Для анализа берут по 2 мкл каждого раствора и проводят не менее 5 определений. На основании полученных данных строят градуировочный график зависимости площади пика (кв. мм) от количества трихлорэтилфосфата в хроматографируемом объеме (мкг).

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб

    Температура термостата колонки                              170 °С
    Температура испарителя                                      220 °С
    Скорость газа-носителя                                      20 мл/мин.
    Скорость потока водорода                                    20 мл/мин.
    Скорость потока воздуха                                     200 мл/мин.
    Скорость потока азота для продувки ЭЗД                      150 мл/мин.
    Время удерживания трихлорэтилфосфата                        1,78 мин.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в пробирку с притертой пробкой, заливают 1 мл этилового спирта и оставляют на 30 мин. для экстракции. По истечении указанного времени, не вынимая фильтра, 2 мкл экстракта вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану и проводят анализ при вышеуказанных условиях. Вычисляют площадь пика ТХЭФ и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.

Расчет концентрации

Концентрацию ТХЭФ в воздухе в мг/куб. м «С» вычисляют по формуле:

С = (а х в) / (б х V),

где:

а — количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы, по градуировочному графику, мкг;

б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

в — общий объем раствора пробы, мл;

V — объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

(справочное)

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                          V  х (273 + 20) х Р
                           t

С = -------------------, (273 + t°) х 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа; t

Р — барометрическое давление, кПа; (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов t

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к температуре 20 °С и к
давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                   t

Приложение 3