Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций октилциандифенила в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 № 4865-88)

12 декабря 1988 г. № 4865-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОКТИЛЦИАНДИФЕНИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии», являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

    / \   / \

NC-	O	-	O	-C H М.м. 291.4.

    \ /   \ /   8 17

Октилциандифенил — маслянистая жидкость с Т пл. 19 — 20 °С, Т кип. 325 — 330 °С, плотность 1,1 г/куб. см. Растворим в спирте, хлороформе, ацетоне, бензоле, диэтиловом эфире.

В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб воздуха проводят с концентрированием в ацетон.

Нижний предел измерения содержания октилциандифенила в хроматографируемом растворе — 0,02 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 2,5 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций октилциандифенила от 2,5 до 25 мг/куб. м.

Измерению не мешают другие циандифенилы.

Суммарная погрешность измерения не превышает 15%.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка стальная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-IM, ТУ 25-11-917-76.

Аспирационное устройство.

Посуда лабораторная стеклянная и фарфоровая, ГОСТ 1770-74 и 9147-80.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 2 и 10 мл.

Микрошприцы МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Вакуум-сушильный шкаф.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Реактивы, растворы, материалы

Октилциандифенил, амилоксициандифенил, ТУ 6-14-40-14.9478, х.ч.

Ацетон, ГОСТ 2603-71, х.ч.

Хлороформ, ГОСТ 215-74, х.ч.

Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77.

Стандартный раствор № 1 с концентрацией октилциандифенила 0,5 мкг/мл готовят растворением в ацетоне точной навески октилциандифенила. Стандартный раствор устойчив в течение 3 суток.

Стандартный раствор № 2 октилциандифенила с содержанием 0,17 мг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора № 1 ацетоном.

Насадка: хромосорб W-ДMCS или хроматон N-AW-ДMCS (80 — 100 меш), пропитанный 7% OV-1.

Азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, гелий, ГОСТ 20461-75, воздух в баллонах с редуктором.

Фильтры АФА-ВП-20.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтр АФА-ВП-20 и два сосуда Рыхтера, заполненные 5 мл ацетона. Отбор проб при охлаждении (лед + NaCl). Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 4 л воздуха.

Подготовка к измерению

Для приготовления насадки хромосорб W-ДMCS (или хроматон N-AW-ДMCS) помещают в фарфоровую чашку и прокаливают в сушильном шкафу при температуре 300 — 350 °С в течение 2 часов. Затем в хлороформе растворяют фазу OV-1 в количестве 7% от массы носителя и раствор выливают в чашку с хромосорбом (или хроматоном). Хлороформ удаляют выпариванием на водяной бане при постоянном перемешивании шпателем. Затем помещают вакуум-сушильный шкаф на 3 часа при 100 °С и вакууме 0,5 кг/кв. см. Хроматографическую колонку заполняют подготовленной насадкой и кондиционируют при скорости азота или гелия 60 мл/мин. в режиме программирования от 50 до 330 °С со скоростью нагрева 1 °С/мин., а затем в изотермическом режиме при 330 °С в течение 4 — 6 часов без подсоединения к детектору. Общую подготовку детектора проводят согласно инструкции к хроматографу.

Градуировочные растворы с содержанием октилциандифенила от 0,02 до 0,16 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 ацетоном. Градуировочные растворы устойчивы в течение 24 часов.

В пробирки с градуировочными растворами вносят по 0,5 мл ацетона с 0,8 мг амилоксициандифенила (внутренний стандарт). Градуировочные растворы объемом 1 мкл вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.

Строят градуировочный график, выражающий зависимость отношения площадей пиков анализируемого соединения и внутреннего стандарта от отношения их количеств. Для каждой точки градуировочного графика проводят 5 параллельных определений.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб

    Температура термостата колонок                              260 °С
    Температура испарителя                                      300 °С
    Скорость потока газа-носителя (азота)                       50  мл/мин.
    Скорость потока водорода                                    50  мл/мин.
    Скорость потока воздуха                                     400 мл/мин.
    Скорость диаграммной ленты                                  240 мм/час.

Время удерживания:

      амилоксициандифенила                                      6,0 мин.
      октилциандифенила                                         11,0 мин.

Проведение измерения

Фильтр с пробой помещают в химический стакан вместимостью 50 мл, заливают 10 мл этанола. Растворитель сливают в грушевидную колбу ротационного вакуумного испарителя на 50 мл, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Операцию повторяют еще дважды. С помощью ротационного испарителя отгоняют растворитель досуха. К сухому остатку добавляют содержимое из поглотителей и снова упаривают. К сухому остатку добавляют пипеткой 0,5 мл ацетона (общий объем раствора пробы — в), содержащего 0,8 (или 1,6) мг внутреннего стандарта. Колбу закрывают притертой пробкой и, встряхивая, тщательно обмывают стенки колбы растворителем. В хроматограф вводят микрошприцем 1 мкл полученного раствора и проводят анализ аналогично градуировочным растворам.

Вычисляют площади пиков октилциандифенила, внутреннего стандарта и их отношения. По градуировочному графику находят величины количественных отношений и соответствующее этим величинам количество октилциандифенила в анализируемом объеме раствора (мг).

Расчет концентрации

Концентрацию октилциандифенила «С» в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а — содержание октилциандифенила в анализируемом объеме раствора пробы, мкг;

б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

в — общий объем раствора пробы, мл;

V — объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                          V  х (273 + 20) х Р
                           t

С = -------------------, (273 + t°) х 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа; t

Р — барометрическое давление, кПа; (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов

(Приложение 2).  Для  приведения  объема  воздуха  к  температуре 20 °С и к
давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                   t

°С	Давление Р, кПа (мм рт. ст.)
	97,33 (730)	97,86 (734)	98,4 738)	98,93 (742)	99,46 (746)	100,00 (750)	100,53 (754)	101,06 (758)	101,33 (760)	101,86 (764)
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1763	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1159	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-06	1,0640	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-02	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+02	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+06	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9990	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9755	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9955	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9646	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Приложение 3

---