Методические указания по газохроматографическому измерению 2-оксиэтил-н-бутилсульфида, 2-хлорэтил-н-бутилсульфида, 2-хлорэтил-н-октилсульфида; н-октилхлорида, н-децилхлорида в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 № 4863-88)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ 2-ОКСИЭТИЛ-Н-БУТИЛСУЛЬФИДА, 2-ХЛОРЭТИЛ-Н-БУТИЛСУЛЬФИДА, 2-ХЛОРЭТИЛ-Н-ОКТИЛСУЛЬФИДА; Н-ОКТИЛХЛОРИДА, Н-ДЕЦИЛХЛОРИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии», являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Таблица 31

ОСНОВНЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

В воздухе могут находиться в виде паров.

ОБУВ н-октилхлорида 1 мг/куб. м, н-децилхлорида 1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб воздуха проводят с концентрированием в этиловый спирт.

Нижний предел измерения содержания 2-оксиэтил-н-бутилсульфида 0,03 мкг; 2-хлорэтил-н-бутилсульфида, 2-хлорэтил-н-октилсульфида, н-октилхлорида и н-децилхлорида 0,05 мкг в 5 мкл анализируемого объема пробы.

Нижний предел измерения в воздухе 2-оксиэтил-н-бутилсульфида 0,3 мг/куб. м; 2-хлорэтил-н-бутилсульфида, 2-хлорэтил-н-октилсульфида, н-октилхлорида и н-децилхлорида 0,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций 2-оксиэтил-н-бутилсульфида от 0,3 до 3 мг/куб. м; 2-хлорэтил-н-бутилсульфида, 2-хлорэтил-н-октилсульфида, н-октклхлорида и н-децилхлорид от 0,5 до 5 мг/куб. м.

Измерению не мешают н-октилмеркаптан, н-децилмеркаптан.

Суммарная погрешность измерения не превышает 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 60 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка стеклянная длиной 2,5 м, внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Сосуды поглотительные Рихтера.

Колбы грушевидные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 и 100 мл.

Прибор для перегонки растворителей с дефлегматором (ширина дефлегматора 1,5 см, длина 15 — 20 см).

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 — 5 мл.

Микрошприцы МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.

Реактивы, растворы, материалы

2-оксиэтил-н-бутилсульфид, х.ч.

2-хлорэтил-н-бутилсульфид, х.ч.

2-хлорэтил-н-октилсульфид, х.ч.

н-октилхлорид, х.ч.

н-децилхлорид, х.ч.

Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77.

Основные стандартные растворы веществ готовят в отдельных мерных колбах растворением точной навески веществ в этиловом спирте. Из основного раствора готовят стандартный раствор № 1, с концентрацией 100 мкг/мл. Хранят в холодильнике не более 1 месяца.

Стандартный раствор № 2. 6 мл стандартного раствора № 1 2-оксиэтил-н-бутилсульфида переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки этиловым спиртом. Раствор соответствует концентрации 6 мкг/мл.

10 мл стандартного раствора № 1 2-хлорэтил-н-бутилсульфида (2-хлорэтил-н-октилсульфида, н-октилхлорида, н-децилхлорида) переносят в мерные колбы (каждое в отдельности) на 100 мл и доводят до метки этиловым спиртом. Растворы соответствуют концентрации 10 мкг/мл.

Растворы № 2 хранят в холодильнике не более 2-х недель.

Насадка: хроматон N-AW (фракция 0,16 — 0,20 мм), пропитанный 15% апиезона L.

Азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редуктором.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, заполненных 20 мл этилового спирта, отбор проб при охлаждении (лед + NaCl). Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в холодильнике в течение 3-х дней.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой — хроматоном N-AW с 15% апиезона L. Колонку кондиционируют при скорости азота 50 мл/мин. в течение 4 — 6 часов. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Градуировочные растворы (устойчивы 3 суток) с содержанием 2-оксиэтил-н-бутилсульфида от 6 до 80 мкг/мл; 2-хлорэтил-н-бутилсульфида, 2-хлорэтил-н-октилсульфида, н-октилхлорада и н-децилхлорида от 10 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов № 2 этиловым спиртом. Градуировочные растворы объемом 5 мкл вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя.

Строят градуировочные графики, выражающие зависимость площади пиков (кв. мм) от концентрации веществ в хроматографируемом объеме (мкг). Построение градуировочного графика проводят по 5 — 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб

Температура испарителя 220 °С

Температура термостата колонки:

  при определении н-октилхлорида и н-децилхлорида               180 °С
  при определении 2-оксиэтил-н-бутилсульфида,                   200 °С

2-хлорэтил-н-бутилсульфида и 2-хлорэтил-н-октилсульфида

Скорость потока газа-носителя азота                             30 мл/мин.
Скорость потока водорода                                        30 мл/мин.
Скорость потока воздуха                                         300 мл/мин.
Объем вводимой пробы                                            5 мкл

Время удерживания:

  2-оксиэтил-н-бутилсульфид                                     1,0 мин.
  2-хлорэтил-н-бутилсульфид                                     1,4 мин.
  н-октилхлорид                                                 1,5 мин.
  н-децилхлорид                                                 2,5 мин.
  2-хлорэтил-н-октилсульфид                                     9,7 мин.

Проведение измерения

Растворитель из поглотителей количественно переносят в грушевидную колбу. Смывают поглотители дважды по 3 — 5 мл этанола. Спирт отгоняют с дефлегматором, соединенным через холодильник и аллонж с приемником, упаривают до объема 1 мл. Колбу закрывают пришлифованной пробкой. Пробу в количестве 5 мкг вводят в хроматограф микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану и проводят анализ при вышеуказанных условиях.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества «С» в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

С = (а х в) / (б х V),

где:

а — содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б — объем раствора пробы, вводимый в хроматограф, мл;

в — общий объем раствора пробы, мл;

V — объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

(справочное)

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                          V  х (273 + 20) х Р
                           t

С = -------------------, (273 + t°) х 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа; t

Р — барометрическое давление, кПа; (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на соответствующий коэффициент.

                                   t

Приложение 3