Методические указания по измерению концентраций дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 № 4844-88)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИФОСА И БИС(4-ОКСИФЕНИЛ)СУЛЬФИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии», являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Дифос (абат, биотин, свебат) — инсектицидный препарат, действующим началом которого является:

           S     ____     ____     S
           \\   //  \\   //  \\   //

(CH O) -P-O-\____/-S-\____/-O-P-(OCH )

       3  2      ────     ────          3 2

    C  H  O P S                                                 М.м. 466,5.

 16 20 6 2 3

Бис(0,0-диметилтиофосфорил-0-фенил-4)сульфид.

    Дифос  -  высокоэффективный  инсектицид,  рекомендуемый  для  борьбы  с
личинками  комаров, мух, а также эктопаразитами домашних животных. В чистом

                                                          -5

виде белый порошок с Т пл. 30 - 35 °С. Давление паров 4,2 х 10   мм рт. ст.
при  20  °С.  Летучесть  2,1  мг/куб.  м.  Практически  нерастворим в воде,
гексане.   Хорошо   растворим  в  ацетоне,  ацетонитриле,  четыреххлористом

углероде, толуоле, диэтиловом эфире.

        ____     ____
       //  \\   //  \\

HO-\____/-S-\____/-OH

С Н О М.м. 218,3. 12 10 2

Бис(4-оксифенил)сульфид — полупродукт получения дифоса. В чистом виде -4

белый порошок с  Т пл. 147 - 149 °С. Давление паров меньше  1 х 10   мм рт.
ст. при  80 °С. Хорошо растворим в эфире, ацетоне, спирте.  Растворимость в
воде при 20 °С - 0,11 весовых  %,  в кипящей - 16 г/л. Плохо растворяется в
бензоле,  четыреххлористом  углероде,  гексане, уксусной кислоте. В воздухе

дифос может находиться в виде аэрозоля и паров, бис(4-оксифенил)сульфид — в виде аэрозоля. Дифос, как и другие фосфорорганические пестициды, обладает общетоксическим действием. Бис(4-оксифенил)сульфид обладает общетоксическим

действием  и  преимущественным  действием на окислительно-восстановительные
процессы   в   организме.   ПДК   дифоса   в   воздухе   0,5   мг/куб.   м;

бис(4-оксифенил)сульфида — 3 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографическом выделении анализируемых веществ на пластинках марки «Силуфол» с последующим проявлением зон локализации пятен дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида бромфеноловым реагентом.

Отбор проб проводится с концентрированием на стеклянный пористый фильтр и полиуретановую пробку.

Нижний предел измерения содержания обоих веществ — 0,2 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения в воздухе — 0,25 мг/куб. м для обоих веществ (при отборе 40 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,25 до 1,25 мг/куб. м для обоих веществ. При отборе 27 л воздуха диапазон измеряемых концентраций для бис(4-оксифенил)сульфида — от 1,5 до 7,4 мг/куб. м.

Определению не мешают 0,0-диметилхлортиофосфат и ксилол.

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 45 — 60 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство.

Денситометр «БИАН-170» или планиметр.

Камера хроматографическая с пришлифованной крышкой, ГОСТ 10565-75.

Фильтры пористые, стеклянные ЛХУ-1, ПОР-100, диаметром 5 см.

Аллонж стеклянный (рис. 4, см. ниже — не приводится).

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 и 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

Пробирки конические с оттянутым концом, ГОСТ 10515-75, вместимостью 5 мл.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.

Капилляр стеклянный.

Воронки стеклянные, ГОСТ 8613-76, диаметром 30 мм.

Реактивы, растворы и материалы

Дифос, ТУ 6-04-81, х.ч.

Бис(4-оксифенил)сульфид, х.ч.

Ацетон, ТУ 6-09-3513-75, о.с.ч.

Гексан, ТУ 6-09-3375, х.ч.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, ледяная

Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, ч.д.а.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-1058-75

Проявляющие реагенты: раствор № 1 — 0,5-процентный раствор AgNO в 3

смеси ацетон - вода  (3:1);  раствор  N 2 - 0,05  г  бромфенолового  синего
растворяют в 10 мл  ацетона и доводят до 100 мл раствором N 1. При хранении

в темном месте растворы годны к употреблению в течение 7 — 10 дней. Раствор № 3 — 5-процентный раствор уксусной кислоты.

Стандартные растворы дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида в ацетоне с содержанием 100 мкг/мл для каждого вещества (раствор № 1) и 1 мкг/мл (раствор № 2) готовят растворением в ацетоне 0,01 г вещества в мерной колбе на 100 мл и соответствующим разбавлением раствора № 1. Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 2-х месяцев.

Пенополиуретановая пробка. Пробки готовят следующим образом: из пенополиуретановой (поролоновой) губки вырезают пробки размером 3 х 3 х 3 см, многократно отмывают ацетоном, отжимают и высушивают в струе сухого воздуха. Пробки хранят в плотно закрытой склянке.

Хроматографические пластинки «Силуфол» 150 х 150 мм.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр и соединенный с ним последовательно аллонж с полиуретановой пробкой. Для измерения 1/2 ПДК бис(4-оксифенил)сульфида следует отобрать 27 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в холодильнике в течение 2 — 3 дней.

Проведение измерения

Сорбированные на пористом фильтре вещества смывают в мерную колбу на 50 мл ацетоном, порциями по 3 мл пять раз. Пенополиуретановую пробку вынимают из аллонжа при помощи стеклянной палочки и пинцета, помещают ее в стакан вместимостью 50 мл, заливают 10 мл ацетона и при помощи стеклянной палочки несколько раз отжимают пробку в растворителе. Ацетон переносят через воронку в ту же мерную колбу, отжимая растворитель из пробки стеклянной палочкой. Пробку еще 2 раза промывают тем же растворителем и сливают в мерную колбу. Объем доводят до метки ацетоном, колбу закрывают пришлифованной пробкой и хорошо перемешивают. Полученная таким образом пробка может храниться в холодильнике в течение одного месяца в условиях, исключающих испарение растворителя.

В коническую пробирку с оттянутым концом пипетки переносят 1 мл полученного раствора. Параллельно в серию пробирок помещают по 1 мл стандартных растворов, содержащих — 0,2; 0,4; 0,8 и 1,0 мкг/мл дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида, приготовленных из раствора № 2. Растворы концентрируют на горячей водяной бане до объема 0,1 — 0,2 мл и количественно с помощью стеклянного капилляра переносят растворы проб и стандартов на хроматографическую пластинку, таким образом, чтобы диаметр пятна не превышал 0,5 см. В случае определения только бис(4-оксифенил)сульфида на хроматографическую пластинку наносят 0,25 мл пробы без концентрирования. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 минут до хроматографирования наливают подвижную фазу гексан — ацетон (8:3). После того, как растворитель поднимется на 10 см, пластинку вынимают из камеры, отмечают линию фронта растворителя и высушивают пластинку на воздухе под тягой. Сухую пластинку обрабатывают из пульверизатора проявляющим раствором № 2, высушивают ее на воздухе в течение нескольких секунд, затем обрабатывают раствором № 3. Дифос и бис(4-оксифенил)сульфид проявляются на пластинке в виде синих пятен на лимонно-желтом фоне:

Rf = 0,3 +/- 0,4 и 0,5 +/- 0,05 соответственно.

Количественное измерение содержание дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида в пробе проводят путем измерения площади пятен проб и стандартов с помощью планиметра или денситометра «БИАН-170».

Расчет концентрации

При использовании планиметра количество дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида (а) в анализируемом объеме пробы (мкг) находят по формуле:

                            а = а  х S   / S  ,
                                 1    пр    ст

где:

a — содержание дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида на пятне стандарта, 1 мкг;

S — площадь пятна пробы, кв. мм; пр

S — площадь пятна стандарта, кв. мм. ст

При использовании денситометра содержание дифоса находят по отношению интегральных значений содержания веществ в пробах и «свидетелях».

Концентрацию дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида в воздухе в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:

где:

а — количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

в — общий объем раствора пробы, мл;

б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

                          V  х (273 + 20) х Р
                           t

С = -------------------, (273 + t°) х 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа; t

Р — барометрическое давление, кПа; (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов

(Приложение  2).  Для  приведения  объема  воздуха  к температуре 20 °С и к
давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                                   t

°С	Давление Р, кПа (мм рт. ст.)
	97,33 (730)	97,86 (734)	98,4 (738)	98,93 (742)	99,46 (746)	100,00 (750)	100,53 (754)	101,06 (758)	101,33 (760)	101,86 (764)
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1763	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1159	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-06	1,0640	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-02	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+02	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+06	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9990	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9755	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9955	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9646	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Приложение 3

---