Методические указания по измерению концентраций стомпа в воздухе рабочей зоны методом жидкостной хроматографии
(утв. Минздравом СССР 14.07.1988 № 4679-88)
14 июля 1988 г. № 4679-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ СТОМПА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
<*> Разработаны У.А. Абдуллаевым, В.Р. Цой (УзНИИСГиПЗ).
Краткая характеристика препарата. Стомп - N-(1-этилпропил)-3,4-диметил-2,6-динитроанилин. Брутто-формула C H N O . Молекулярная масса 281,3. Синонимы - пеноксалин,
13 19 3 4
проул. Стомп - оранжево-желтые кристаллы без запаха. Т. пл. 56 - 57 °C. Хорошо растворим в органических растворителях (метанол, этанол, ацетон, гексан и др.), растворимость в воде 0,3 мг/л.
-3
Давление насыщенного пара при 25 °C 4,0 x 10 Па.
В воздухе может находиться в виде аэрозоля. ОБУВ стомпа в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на использовании жидкостной хроматографии с применением детектора УФ-излучения. Пробы отбирают с концентрированием (в этиловый спирт).
Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения стомпа в хроматографируемом объеме раствора 5 нг, в воздухе рабочей зоны — 0,25 мг/куб. м (при отборе 2 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,25 — 10 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения не превышает +/- 15%.
Избирательность метода. Определению не мешают нитрофен, сонален, толуин.
Реактивы и растворы. Стомп х.ч. Гексан х.ч. Изопропиловый спирт х.ч. Хлороформ х.ч. Этиловый спирт-ректификат. Диэтиловый эфир х.ч. Окись алюминия II степени активности по Брокману. Безводный сульфат натрия. Силикагель мелкодисперсный «Силасорб-600».
Получение стомпа х.ч. К 3 мл 33-процентного концентрата эмульсии стомпа добавляют равный объем дистиллированной воды. Экстракцию проводят этиловым эфиром (12 мл) не менее четырех раз. Эфирные экстракты объединяют и высушивают безводным сульфатом
натрия в течение 1 сут., после чего отфильтровывают и упаривают до
объема 6 - 7 мл. Полученный эфирный концентрат пропускают через колонки высотой 20 см и диаметром 10 мм, заполненные мелкодисперсным Al O , для полной очистки от полимерного
2 3
эмульгатора. Стомп промывают 280 мл этилового спирта. Полученный элюат пропускают через воронку с пористым стеклом N 1 и упаривают под вакуумом водоструйного насоса на водяной бане. Образовавшиеся
кристаллы досушивают на часовом стекле.
Стандартный раствор № 1 с концентрацией 100 мкг/мл готовят взятием точной навески стомпа 10 мг и растворением в 100 мл элюента, состоящего из хлороформа, гексана и изопропилового спирта в соотношении 22:70:8. Раствор стабилен в течение 3 мес.
Приборы и посуда. Жидкостный хроматограф «Милихром». Колонка металлическая хроматографическая высотой 64 см с внутренним диаметром 2 мм, наполненная мелкодисперсным силикагелем «Силасорб-600». Аспирационное устройство. Поглотительные приборы Рыхтера с пористым стеклянным фильтром. Ротационный испаритель. Мерные колбы на 100 мл. Пипетки вместимостью 10 мл.
Отбор проб. Воздух со скоростью 0,5 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора Рыхтера с пористой пластинкой, заполненных этиловым спиртом (по 10 мл). Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 2 л воздуха.
Ход анализа. Хроматограф включают за 15 мин. до анализа для предварительного промывания колонки и микрокювет прибора от предыдущего элюента другого состава или от пузырьков воздуха.
Для построения градуировочного графика вводят в колонку хроматографа растворы, содержащие 0,005 — 0,2 мкг стомпа (т.е. 0,5 — 20 мл стандартного раствора № 2).
Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от количества стомпа.
Условия хроматографирования. Колонка хроматографа металлическая высотой 64 см, с внутренним диаметром 2 мм, заполненная силикагелем «Силасорб-600». Условия детектирования — 244 нм УФ-области спектра. Чувствительность шкалы прибора 0,8 (800 оптических единиц). Скорость подачи элюента 200 мл/мин. Скорость протяжки диаграммной ленты 180 мм/ч. Объем раствора пробы, вводимой в хроматограф, 0,5 — 20 мкл. Время удерживания стомпа 40 с.
Хроматографирование. Содержимое в поглотительных приборах Рыхтера количественно переносят в круглодонную колбу и упаривают досуха на водяной бане при помощи вакуумного ротационного испарителя. К остатку добавляют 1 мл элюента, 10 мкл полученного раствора вводят в хроматограф, используя приспособления хроматографа для автоматического набора пробы.
Обработка результатов анализа. Концентрацию стомпа в воздухе рабочей зоны (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GV
2
G — количество стомпа, найденное в анализируемой пробе, нг;
V — объем раствора пробы, взятый для анализа, мкл; 1
V — общий объем раствора пробы, мл; 2
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Следует соблюдать правила безопасности, необходимые при работе с химическими реактивами.