Методические указания по определению менида и пропанида в воде методом газожидкостной хроматографии
(утв. Минздравом СССР 14.07.1988 № 4678-88)
14 июля 1988 г. № 4678-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МЕНИДА И ПРОПАНИДА В ВОДЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
<*> Разработаны Г.С. Куликовой, В.Е. Кириченко, К.И. Пашкевичем (Отдел ТОС ИХ БНЦ УрО АН СССР).
Краткая характеристика препаратов. Менид - N-(4-метил-3- хлорфенил)пропионамид, гербицид для риса. Брутто-формула C H ClNO.
10 12
Молекулярная масса 197,5. Белое кристаллическое вещество с т. пл. 96 °C. Малорастворим в воде. Хорошо растворим в этиловом и метиловом спиртах,
ацетоне, бензоле.
Пропанид (пропанил) - N-(3,4-дихлорофенил)пропионамид, гербицид для риса. Брутто-формула C H Cl NO. Молекулярная масса 218,1. Белое 9 9 2 кристаллическое вещество с т. пл. 91 - 92 °C. Растворимость в воде 0,2 г/л при 25 °C. Хорошо растворим в ацетоне, хлороформе, этиловом и метиловом спиртах. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/куб. м, в атмосферном воздухе - 0,005 мг/куб. м, в воде - 0,1 мг/л, в воде рыбохозяйственных водоемов -
0,003 мг/л, в почве — 1,5 мг/кг. МДУ в рисе 0,3 мг/кг.
Принцип метода. Метод основан на извлечении пестицидов из исследуемой пробы воды хлороформом, кислотном гидролизе до 3-хлор-4-метил- и 3,4-дихлоранилинов, извлечении последних из водного раствора бензолом, получении производных для ГЖХ и последующем определении производных газожидкостной хроматографией с применением ДЭЗ. Производные получают, обрабатывая аликвоту бензольного экстракта гептафтормасляным ангидридом.
Метрологическая характеристика метода. Предел определения 0,002 мг/л. Среднее значение определения 98 — 103%. Стандартное отклонение 4 — 6% (n = 5). Определению могут мешать пестициды, образующие при гидролизе 3-хлор-4-метил- и 3,4-дихлоранилины.
Реактивы и растворы. Хлороформ. Серная кислота х.ч. Спирт этиловый х.ч. Гидроксид натрия х.ч., 15-процентный раствор. Сульфат натрия безводный ч. Бикарбонат натрия х.ч., 1-процентный раствор. Гептафтормасляный ангидрид
(C F CO) O ч. Азот особой чистоты или аргон ч. Хроматон N-AW-DMCS (0,16 - 3 7 2 0,20 мм) с 5% XE-60. Стандартные растворы менида и пропанида в этиловом спирте с концентрацией 100 мкг/мл. Стандартные растворы менида и пропанида в водно-этанольном растворе с концентрациями 0,25; 0,50; 0,75; 1,00 мкг/мл готовят последовательным разбавлением водой стандартного раствора с
концентрацией 100 мкг/мл. Срок хранения 1 мес.
Приборы и посуда. Хроматограф «Цвет-106» (или аналогичный с ДЭЗ). Колонка стеклянная длиной 1 м с диаметром 3 мм. Ротационный вакуумный испаритель любого типа. Термометры электроконтактные до 100 и 150 °C. Воронки делительные на 100 мл. Колбы: круглодонные на 100 мл, мерные на 50 мл. Холодильники с водяным охлаждением. Воронки фильтрующие. Пробирки градуированные на 10 мл. Пипетки на 1; 5 и 10 мл. Микрошприцы на 10 мкл. Универсальная индикаторная бумага.
Ход анализа. К 100 мл исследуемой воды приливают 1 мл серной кислоты и экстрагируют трижды хлороформом порциями по 10; 10 и 5 мл. Экстракты объединяют в круглодонной колбе на 100 мл. Хлороформ отгоняют на ротационном испарителе при 50 °C до нескольких капель. Остаток растворителя тщательно удаляют в токе воздуха, добавляют в колбу по 2,5 мл дистиллированной воды и концентрированной серной кислоты, выдерживают в течение 10 мин. с обратным холодильником при температуре бани 150 °C. После охлаждения омывают стенки и шлиф холодильника 10 мл воды, добавляют 5 мл бензола и нейтрализуют при охлаждении 15-процентным раствором гидроксида натрия до pH 10, контролируя щелочность раствора с помощью универсальной индикаторной бумаги. Закрывают колбу притертой пробкой и энергично встряхивают в течение 1 мин., затем переливают содержимое колбы в делительную воронку. Отделяют бензольный слой и фильтруют его через сантиметровый слой безводного сульфата натрия, засыпанного в фильтрующую воронку. К фильтрату добавляют микрошприцем 2 мкл гептафтормасляного ангидрида. Через 5 мин. прибавляют 5 мл 1-процентного раствора бикарбоната натрия, энергично встряхивают 30 с. После расслоения отбирают из бензольного слоя 5 мкл раствора и вводят в хроматограф.
Условия хроматографирования. Хроматограф типа «Цвет» с ДЭЗ. Колонка стеклянная длиной 1 м с диаметром 3 мм, заполнена хроматоном N-AW-DMCS с 5%
XE-60. Расход газа-носителя 45 мл/мин., газа на продувку детектора - 150 мл/мин. Температура (°C): испарителя - 200, детектора - 250, колонки -
-11
180. Рабочая шкала электрометра 2 x 10 А. Скорость диаграммной ленты потенциометра — 240 мм/ч. Время удерживания производного менида 2 мин. 13 с, производного пропанида — 4 мин. 26 с, гексахлорбензола — 1 мин. 46 с. Линейность детектирования 0,03 — 1 нг.
Обработка результатов анализа. Количественное определение проводят по градуировочному графику. Для построения градуировочного графика в круглодонные колбы вносят по 1 мл стандартного раствора, содержащего 0,25; 0,50; 0,75; 1,00 мкг менида или пропанида, приливают 1,5 мл дистиллированной воды и 2,5 мл концентрированной серной кислоты, выдерживают в течение 10 мин. с обратным холодильником при температуре бани 150 °C и проводят извлечение образовавшегося амина, его ацилирование и анализ методом ГЖХ так, как описано ранее для рабочих проб. Строят график зависимости высоты пика от количества вещества, введенного в хроматограф. Содержание гербицида в анализируемой пробе (X, мг/л) рассчитывают по формуле:
AV
1
где:
A — количество пестицида, найденное по градуировочному графику, нг;
V — общий объем бензольного раствора, мл; 1
V — объем аликвоты, взятой для хроматографирования, мкл; 2
P — объем анализируемой пробы, мл.
Требования безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности, рекомендуемые при работе с пестицидами и химическими реактивами.