Методические указания по измерению концентраций торка в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
(утв. Минздравом СССР 14.07.1988 № 4635-88)
14 июля 1988 г. № 4635-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТОРКА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
<*> Разработаны Г.О. Оганесяном, Ю.А. Бунятяном (Филиал ВНИИГИНТОКС).
Краткая характеристика препарата. Торк (оксид фенбутатина) - бис-[трис(2-метил-2-фенилпропил)олово]оксид. Брутто-формула C H Sn O. Молекулярная масса 1052,77. 60 78 2
Химически чистое вещество представляет собой белый кристаллический порошок с т. пл. 138 — 139,5 °C. Хорошо растворим в ряде органических растворителей (ксилол, толуол, бензол, гексан, ацетон и др.), практически нерастворим в воде, нелетуч. В воде гидролизуется с образованием трис(2-метил-2-фенилпропил)оловогидроксида, который при комнатной температуре вновь переходит в исходное вещество. В воздухе может находиться в виде аэрозоля. ОБУВ торка в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на хроматографировании торка в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препарата путем обработки пирокатехиновым фиолетовым, гематоксилином или кверцетином. Пробы отбирают с концентрированием (фильтры «синяя лента»).
Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения торка в анализируемом объеме раствора 0,3 мкг, в воздухе — 0,009 мг/куб. м (при отборе 35 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,009 — 0,28 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения не превышает +/- 20%.
Избирательность метода. Определению не мешают препараты акрекс, кельтан, антио, фосфамид, пликтран, применяемые, как и торк, против растительноядных клещей.
Реактивы и растворы. Торк х.ч. н-Гексан х.ч. Хлороформ х.ч. Уксусная кислота х.ч. Этиловый спирт х.ч. Лимонная кислота х.ч., 0,5-процентный водный раствор. Серная кислота ч.д.а., 0,2 н водный раствор. Пирокатехиновый фиолетовый, индикатор ч.д.а. Гематоксилин х.ч. Кверцетин х.ч. Пластинки хроматографические «Силуфол». Фильтры бумажные беззольные «синяя лента». Подвижная фаза: гексан — уксусная кислота (49:7,5).
№ 1. Насыщенный раствор пирокатехинового фиолетового в этиловом спирте.
№ 2. Раствор гематоксилина в этиловом спирте 0,1-процентный. Устойчив в течение 1 недели.
№ 3. Раствор кверцетина в этиловом спирте 0,1-процентный. Все реагенты устойчивы в течение 1 недели.
Стандартный раствор торка с содержанием 100 мкг д.в. в 1 мл смеси хлороформ — уксусная кислота (75:1) готовят из х.ч. вещества. Хранят в сухом прохладном месте не дольше 1 мес.
Приборы и посуда. Аспирационное устройство. Фильтродержатели. Прибор для отгонки растворителя. Колбы: конические на 250 мл; круглодонные на 100 мл; мерные на 50 и 100 мл. Цилиндры мерные на 50 и 100 мл. Пипетки вместимостью 1, 5, 10 мл. Воронки химические. Камера для хроматографирования. Камера для опрыскивания. Пульверизаторы стеклянные. Ртутно-кварцевая лампа ПРК-2 или ПРК-4. Аппарат для встряхивания жидкости.
Отбор проб. Воздух (35 л) со скоростью 5 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента». Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 3 л. Пробы хранят не более суток.
Ход анализа. Подготовка проб к анализу. Фильтр переносят в коническую колбу на 250 мл и заливают 15 — 20 мл смеси хлороформ — уксусная кислота (35:1). Экстрагируют торк на встряхивателе 5 мин. Растворитель сливают в колбу прибора для его отгонки. Фильтр трижды промывают небольшими порциями гексана и промывные жидкости также сливают в колбу прибора для отгонки растворителя. Растворитель выпаривают при температуре 50 °C досуха.
Хроматографирование. Удалив растворитель, сухой остаток в колбе растворяют в 0,5 мл смеси хлороформ — уксусная кислота (75:1) и раствор наносят на хроматографическую пластинку. Колбу еще дважды ополаскивают смесью растворителей порциями по 0,5 мл и наносят на ту же хроматографическую пластинку. Затем развивают хроматограмму в системе подвижных растворителей гексан — уксусная кислота (49:7,5). После окончания хроматографирования пластинку вынимают из камеры и оставляют на несколько минут на воздухе (под вытяжкой) для удаления следов растворителя. Хроматограммы проявляют одним из следующих способов:
а) УФ-облучение в течение 10 — 12 мин. и обработка проявляющим реагентом № 1;
б) обработка проявляющим реагентом № 2, УФ-облучение в течение 5 мин. и опрыскивание 0,5-процентным водным раствором лимонной кислоты;
в) обработка 0,2 н раствором серной кислоты, УФ-облучение в течение 10 мин. и обработка проявляющим реагентом № 3.
При наличии торка в пробе на хроматограмме, обработанной пирокатехиновым фиолетовым, появляются сиреневые пятна на желтом фоне; гематоксилином - желтые пятна на темном фоне; кверцетином - желтые пятна на белом фоне, с R 0,66 +/- 0,01.
f
Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора.
Строят градуировочный график зависимости количества препарата (в мкг) от площади и интенсивности окраски пятна. Прямолинейная зависимость между площадью и интенсивностью пятна и содержанием препарата в пятне соблюдается в интервале 0,3 — 10 мкг.
Обработка результатов анализа. Концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GS
1
G — количество препарата в стандартном растворе, мкг;
S — площадь пятна пробы, кв. мм; 1
S — площадь пятна стандартного раствора, кв. мм; 2
V — объем пробы воздуха, отобранный для анализа и 20 приведенный к стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности при работе в химических лабораториях.