Методические указания по фотометрическому измерению концентрации этилцеллозольва в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 30.03.1988 № 4604-88)
Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР А. И. Заиченко 30 марта 1988 г. № 4604-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ЭТИЛЦЕЛЛОЗОЛЬВА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.
Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемые Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии». Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.
Редакционная коллегия: Путилина О.Н., Бабина М.Д., Горская Р.В., Овечкин В.Г.
| C2H5OCH2CH2OH | М.м. 90,12 |
|---|
Этилцеллозольв (этиловый эфир этиленгликоля) — бесцветная жидкость, плотность 0,935 г/см3, Т. кип. 165,6 °C, давление насыщенных паров 4,9 мм рт. ст. (20 °C), смешивается с водой во всех соотношениях.
В воздухе находится в виде паров.
Оказывает раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки глаз.
ПДК этилцеллозольва в воздухе 10 мг/м3.
Характеристика метода
Метод основан на окислении этилцеллозольва бихроматом калия в кислой среде и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при 575 — 590 нм.
Отбор проб проводится с концентрированием в дистиллированную воду.
Нижний предел измерения этилцеллозольва в анализируемом объеме раствора 50 мкг.
Нижний предел измерения этилцеллозольва в воздухе 5 мг/м3 (при отборе 30 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций этилцеллозольва в воздухе от 5 до 50 мг/м3.
Измерению не мешают оксид этилена, этиленгликоль при концентрациях не выше 10 мг/м3. Мешающее влияние этилового спирта устраняется в процессе обработки пробы.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 50 мин.
Приборы, аппаратура и посуда
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Поглотительные сосуды Рихтера.
Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 5 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
Реактивы и растворы
Этилцеллозольв, ч., свежеперегнанный.
Серная кислота, ГОСТ 4204-77, х.ч.
Бихромат калия, ГОСТ 4220-75, х.ч., 1 н раствор.
Стандартный раствор этилцеллозольва № 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10 — 15 мл дистиллированной воды, взвешивают, вносят 3 — 4 капли этилцеллозольва и взвешивают вторично; доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают. По результатам двух взвешиваний рассчитывают концентрацию этилцеллозольва в мг/мл.
Стандартный раствор этилцеллозольва № 2 с концентрацией 0,5 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 дистиллированной водой. Стандартные растворы устойчивы в течение месяца.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 3 мл дистиллированной воды. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 30 л воздуха.
При наличии в воздухе этилового спирта поглотительные сосуды после отбора пробы помещают в кипящую водяную баню и в течение 5 мин через них аспирируют очищенный воздух со скоростью 0,3 — 0,5 л/мин. Пробы могут храниться до 3-х недель.
Подготовка к измерению
Градуировочные растворы готовят согласно таблице 32.
Шкала градуировочных растворов для определения этилцеллозольва
| Номер стандарта | Стандартный раствор № 2, мл | Дистиллированная вода, мл | Содержание этилцеллозольва, мкг |
|---|---|---|---|
| 1 | 0 | 1 | 0 |
| 2 | 0,1 | 0,9 | 50 |
| 3 | 0,2 | 0,8 | 100 |
| 4 | 0,4 | 0,6 | 200 |
| 5 | 0,6 | 0,4 | 300 |
| 6 | 0,8 | 0,2 | 400 |
| 7 | 1,0 | 0 | 500 |
Во все пробирки шкалы приливают по 0,2 мл раствора бихромата калия и по 1 мл концентрированной серной кислоты. Через 20 мин измеряют оптическую плотность при длине волны 575 — 590 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 5 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор № 1 по табл. 32). Окраска растворов устойчива 10 дней.
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания этилцеллозольва в градуировочном растворе (в мкг). Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.
Проведение измерения
Из каждого поглотительного сосуда отбирают по 1 мл раствора пробы и вносят в колориметрические пробирки, добавляют по 0,2 мл раствора бихромата калия и по 1 мл концентрированной серной кислоты. Через 20 мин измеряют оптическую плотность анализируемых растворов по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.
Количественное определение содержания этилцеллозольва проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию этилцеллозольва «C» в воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле:
\text{С } = \frac{\text{а} \cdot \text{в}}{\text{б} \cdot V} ,
где а — содержание этилцеллозольва в анализируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мкг;
в — общий объем раствора пробы, мл;
б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
Рис. 2 Стеклянная трубка для элюирования I — стекловата II — силикагель
Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:
V_{20} = \frac{V_{t}(273 + 20) \cdot P}{(273 + t^{0}) \cdot 101,33} ,
где Vt — объем воздуха, отобранный для анализа, л;
P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t0 — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
ПЕРЕЧЕНЬ УЧРЕЖДЕНИЙ, ПРЕДСТАВИВШИХ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
| N п/п |
Методические указания | Учреждение, представившее методические указания |
|---|---|---|
| 1 | 2 | 3 |
| 1. | Газохроматографическое измерение концентрации бутилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | Белорусский НИ санитарно-гигиенический институт |
| 2. | Газохроматографическое измерение концентраций винилацетата, этилацетата, пропилацетата, бутилацетата и амилацетата | ЦНИЛ газобезопасности, г. Куйбышев |
| 3. | Газохроматографическое измерение концентраций гексилового и октилового спиртов | Новосибирский НИИ гигиены МЗ РСФСР |
| 4. | Фотометрическое измерение концентрации гидроперекиси изопропилбензола | Московский НИИ гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана |
| 5. | Фотометрическое измерение концентрации глицидола | ЦНИЛ газобезопасности, г. Куйбышев |
| 6. | Измерение концентрации дибензилкетона методом тонкослойной хроматографии | НИИ гигиены труда и профзаболеваний, г. Тбилиси |
| 7. | Газохроматографическое измерение концентраций 4,4-диметилдиоксана-1,3, изопрена, метанола, толуола | ЦНИЛ газобезопасности, г. Куйбышев |
| 8. | Фотометрическое измерение концентрации 4,4-диметилдиоксана-1,3 | Московский НИИ гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана |
| 9. | Фотометрическое измерение концентрации диоксида хлора | Институт Проектпромвентиляции, г. Москва |
| 10. | Фотометрическое измерение концентраций едких щелочей и карбоната натрия | НИИ гигиены труда и профзаболеваний, г. Донецк |
| 11. | Газохроматографическое измерение концентрации изооктилового спирта | ВНИИ нефтехимических процессов, г. Ленинград |
| 12. | Газохроматографическое измерение концентраций изопропилового спирта, пропана, гексана | ЦНИЛ газобезопасности, г. Куйбышев |
| 13. | Полярографическое измерение концентрации меди, никеля и кобальта | Ленинградский Всесоюзный НИИ охраны труда |
| 14. | Газохроматографическое измерение концентрации мезитилена | Ангарский НИИ гигиены труда и профзаболеваний |
| 15. | Фотометрическое измерение концентрации мезитилена | НИИ гигиены труда и профзаболеваний, г. Донецк |
| 16. | Измерение концентрации метилбензилкетона методом тонкослойной хроматографии | НИИ гигиены труда и профзаболеваний, г. Тбилиси |
| 17. | Измерение концентрации нитрита дициклогексиламина (ингибитора НДА) методом тонкослойной хроматографии | НИИ гигиены труда и профзаболеваний, г. Киев |
| 18. | Фотометрическое измерение концентраций органических перекисей (трет-бутилперацетата, трет-бутилпербензоата, трет-бутилгидроперекиси, гидроперекиси изопропилбензола, гидроперекиси м-диизопропилбензола) | НИИ гигиены труда и профзаболевании АМН СССР, г. Москва |
| 19. | Фотометрическое измерение концентраций перекиси водорода и органических перекисей | ПО Оргсинтез, г. Казань |
| 20. | Газохроматографическое измерение концентраций пропионовой, \alpha -монохлорпропионовой (\alpha - \text{МХП }) и \alpha,\alpha -дихлорпропионовой (\alpha,\alpha - \text{ДХП }) кислот | НИИ гигиены труда и профзаболеваний, г. Горький |
| 21. | Фотометрическое измерение концентраций серной кислоты и диоксида серы | НИИ гигиены труда и профзаболеваний, г. Донецк Институт Проектпромвентиляции, г. Москва |
| 22. | Фотометрическое измерение концентрации стеарата цинка | Филиал ВНИИ ХИМПРОЕКТ, г. Щекино Тульской обл. |
| 23. | Газохроматографическое измерение концентраций трикрезола (смесь о-, м-, п-крезолов) и фенола | ВНИИ кабельной промышленности, г. Юрмала |
| 24. | Газохроматографическое измерение концентраций уксусной кислоты и метанола | ЦНИЛ газобезопасности, г. Куйбышев |
| 25. | Фотометрическое измерение концентрации уксусной кислоты | ВНИИОТ ВЦСПС, г. Ленинград |
| 26. | Газохроматографическое измерение концентраций углеводородов | ПО Оргсинтез, г. Казань |
| 27. | Газохроматографическое измерение концентрации фенантрена | Белорусский НИ санитарно-гигиенический институт |
| 28. | Газохроматографическое измерение концентрации формальдегида | ВНИИОТ, г. Свердловск |
| 29. | Фотометрическое измерение концентрации фурфурилового спирта | НИИ гигиены труда и профзаболеваний, г. Донецк |
| 30. | Газохроматографическое измерение концентрации фурфурилового спирта | «» |
| 31. | Газохроматографическое измерение концентраций фурфурола, метилфурфурола, фурфурилового, метилфурфурилового и тетрагидрофурфурилового спиртов | НПО ГИДРОЛИЗПРОМ, г. Ленинград |
| 32. | Фотометрическое измерение концентрации циклогексана | НИИ гигиены труда и профзаболеваний, г. Донецк |
| 33. | Фотометрическое измерение концентрации циклогексиламина | «» |
| 34. | Фотометрическое измерение концентраций хлорангидридов акриловой и метакриловой кислот и метакрилового ангидрида | НИИ гигиены труда и профзаболеваний, г. Горький |
| 35. | Измерение концентрации хлорбензилкетона методом тонкослойной хроматографии | НИИ гигиены труда и профзаболеваний, г. Тбилиси |
| 36. | Фотометрическое измерение концентрации этилцеллозольва | ЦНИЛ газобезопасности, г. Куйбышев |
| 37. | Фотометрическое измерение концентраций бромида и йодида таллия | ВНИИОТ, г. Свердловск |