Методические указания по измерению концентраций фоксима в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом
(утв. Минздравом СССР 08.06.1987 № 4376-87)
8 июня 1987 г. № 4376-87
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФОКСИМА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ <*>
<*> Разработаны Л.И. Лещинской, К.Ф. Новиковой (ВНИИХСЗР).
Краткая характеристика препарата. Фоксим - альфа- цианобензальдегида-O,O-диэтилтиофосфорил-O-оксим. Брутто-формула C H N PSO . Молекулярная масса 298,3. Синоним - валексон. 12 15 2 3
Фоксим в чистом виде — жидкость светло-желтого цвета с т. кип. 102 °C при 1,3 Па. Т. пл. 5 — 6 °C. Давление паров при 20 °C -2 7,5 x 10 Па. Хорошо растворим в органических растворителях. Растворимость в воде 7 мг/л при 20 °C.
В воздухе может находиться в виде аэрозоля и паров. ПДК фоксима в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением ТИД. Пробы отбирают с концентрированием (фильтр и пенополиуретан).
Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме раствора 0,002 мкг, в воздухе — 0,05 мг/куб. м (при отборе 40 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,05 — 1,5 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 14,2%.
Избирательность метода. Определению не мешают прочие ФОП, а также полупродукт производства фоксима O,O-диэтилхлортиофосфат.
Реактивы и растворы. Фоксим х.ч. Гексан х.ч. свежеперегнанный. Твердый носитель — хроматон N-супер (0,16 — 0,20 мм). Жидкая фаза — метилсиликон SE-30. Азот особой чистоты. Фильтры АФА-ВП-20. Пенополиуретановые полоски (поролон) и вырезанные из них пробочки диаметром 1 см, высотой 2 см, промытые несколько раз ацетоном, затем гексаном и высушенные на воздухе. Хранить в склянке с притертой пробкой.
Стандартные растворы фоксима в гексане с содержанием 100 мкг/мл (раствор № 1), 30 мкг/мл (раствор № 2), 15 мкг/мл (раствор № 3) и 1 мкг/мл (раствор № 4).
Стандартный раствор № 1 готовят растворением 10 мг фоксима в гексане в мерной колбе на 100 мл. Для приготовления стандартных растворов № 2, 3 и 4 из раствора № 1 в мерные колбы на 100 мл пипеткой отбирают 30, 15 и 1 мл и доводят до метки гексаном. Стандартные растворы № 1, 2, 3 и 4 стабильны в течение 3 мес. при хранении в холодильнике в герметичной посуде.
Приборы и посуда. Хроматограф, снабженный ТИД. Колонка стеклянная длиной 65 см с внутренним диаметром 3 мм. Аспирационное устройство. Фильтродержатели. Колбы мерные на 100 мл. Пипетки вместимостью 10 и 1 мл. Пробирки градуированные с пришлифованными пробками вместимостью 20 мл. Стеклянные бюксы вместимостью 25 мл. Микрошприцы на 10 мкл.
Отбор проб. Воздух со скоростью 5 л/мин. пропускают через фильтр АФА-ВП-20 и пенополиуретановую пробочку, помещенные в фильтродержатель. Для определения 1/2 ПДК фоксима достаточно отобрать 40 л воздуха. Пробы, отобранные на фильтр и пенополиуретановую пробочку, можно хранить в закрытых бюксах при комнатной температуре в течение 5 дней.
Ход анализа. Подготовка колонки. Для газохроматографического анализа используют готовый товарный носитель — хроматон N-супер с 3% SE-30. Хроматографическую колонку заполняют насадкой с подсоединением слабого вакуума. Достаточная плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 70 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 до 270 °C со скоростью нагрева 2 °C/мин., а затем в изотермическом режиме при 270 °C в течение 6 — 8 ч без подсоединения колонки к детектору.
Подготовка проб к анализу. Фильтр и пенополиуретановую пробочку из патрона переносят пинцетом в бюкс. Содержимое бюкса заливают 5 — 7 мл гексана, дают постоять несколько минут, а затем стеклянной палочкой многократно отжимают фильтр и пробочку в растворителе, после чего гексан переносят в градуированную пробирку на 20 мл. Последние капли растворителя отжимают с помощью стеклянной палочки, фильтр и пробочку еще трижды промывают гексаном порциями по 4 — 5 мл и каждую порцию полученного раствора переносят в градуированную пробирку. В пробирку помещают заплавленный в верхней части стеклянный капилляр и концентрируют раствор на горячей водяной бане до объема 2 мл.
Пробы вводят микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя хроматографа. Скорость ввода и объем вводимых проб должны быть постоянными.
Условия хроматографирования. Температура колонки и испарителя 150 °C. Скорость потока газа-носителя (азота) 70 мл/мин. Скорость протяжки диаграммной ленты 0,4 см/мин. Рабочая шкала электрометра
-10
5 x 10 А. Объем вводимой пробы 2 мкл. Время удерживания 4 мин. 32 с. Линейный диапазон определения 0,002 — 0,06 мкг (2 — 60 нг).
Количественное определение проводят методом соотношения со стандартом по высоте пика. Последовательно измеряют высоту пика пробы и стандартного раствора № 2, 3 или 4 (в зависимости от высоты пика пробы). Стандартные растворы вводят до и после пробы.
Обработка результатов анализа. Концентрацию фоксима в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GH V
1 2
G — количество фоксима в стандартном растворе, введенном в хроматограф, нг;
H — высота пика стандартного раствора (средняя из двух 2 параллельных), мм;
V — объем пробы, введенной в хроматограф, мкл; 1
V — общий объем раствора, мл; 2
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности при работе с ФОП и легковоспламеняющимися жидкостями, при работе в химических лабораториях.