Методические указания по определению рейсера в воде, почве и растительных объектах методом тонкослойной хроматографии

(утв. Минздравом СССР 08.06.1987 № 4346-87)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ РЕЙСЕРА В ВОДЕ, ПОЧВЕ И РАСТИТЕЛЬНЫХ ОБЪЕКТАХ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>

---

<*> Разработаны Н.В. Бажановой, М.Г. Алтунян, Ж.Л. Арутюнян (АрмНИИЗР).

Краткая характеристика препарата. Рейсер — 1-(3-трифторметилфенил)-3- хлор-4-хлорметил-2-пирролидон. Состоит из цис- и транс-изомеров, обладающих

различными  физико-химическими  свойствами.   Брутто-формула  C  H  OF ClN.
                                                               12 10  3

Молекулярная масса 312,12. Общепринятое название — флюорохлоридон. Рейсер -

белое кристаллическое вещество,  т. пл. технического  препарата 61 - 73 °C;
транс-изомера - 79 - 82 °C;  цис-изомера - 50 - 55 °C.  Т. кип.  212,5  °C.
Хорошо  растворяется  в  ацетоне,  хлороформе,  толуоле.  В  воде при 20 °C
растворяется, мкг: технического  препарата - 28,  цис-изомера - 27,  транс-
изомера - 12.  Транс-изомер  активнее  цис-изомера в 2,5 раза.  Рейсер  как
довсходовый   почвенный   гербицид  применяется  в  посевах  подсолнечника,
хлопчатника,  картофеля,  моркови,  томата, озимой пшеницы и садово-ягодных
насаждениях.  Уничтожает  многие  виды  однолетних  сорняков,  устойчивых к
трифлуралину,  метрибузину.  Рейсер  ингибирует  синтез  каротиноидов.  При
действии  солнечного  света  каротиноиды  защищают  хлорофилл от окисления,

Принцип метода. Метод основан на извлечении рейсера из воды, почвы и растительных образцов органическим растворителем (толуол, ацетон), очистке экстракта, обезвоживании экстракта и последующем хроматографировании в тонком слое стандартных пластинок «Силуфол» в системе гексан-ацетон (75:25).

Таблица 130

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

Анализируемый объект	Предел определения, мг/кг или мг/л	Число параллельных определений	Среднее значение определения, %	Стандартное отклонение, %	Доверительный интервал при p = 0,95, n = 5, %
Вода Почва Картофель Томат Морковь	0,01 0,05 0,12 0,20 0,15	8 10 6 10 6	92,5 85,0 87,5 82,5 87,5	+/- 6,1 +/- 7,7 +/- 7,2 +/- 5,1 +/- 4,0	+/- 7,8 +/- 9,8 +/- 9,2 +/- 6,5 +/- 5,2

Избирательность метода. Метод специфичен и другие соединения при данных условиях хроматографирования определению не мешают.

Реактивы и растворы. Аммиак ч.д.а. Активированный уголь любой марки. Ацетон х.ч. Вода дистиллированная. н-Гексан ч. Сульфат натрия безводный, ч. Нитрат серебра х.ч. Толуол ч.д.а. Стандартный раствор рейсера в толуоле или этаноле (с содержанием 200 мкг/мл препарата). Хранится в холодильнике до 3 мес. Проявляющий реагент — аммиакат серебра (к 0,5 г нитрата серебра прибавляют 5 мл воды, 10 — 15 мл 25-процентного водного аммиака и доводят ацетоном до 100 мл). Органические растворители перед началом работы высушивают (обезвоживают).

    Приборы,  посуда.  Аппарат  для встряхивания. Баня водяная любого типа.
Весы  равноплечие.  Весы  аналитические.  Воронки химические и делительные.
Камера   хроматографическая.  Камера  для  опрыскивания  пластинок.  Колбы:
плоскодонные  конические  со  шлифом  вместимостью  от 25 до 250 мл; мерные
вместимостью  от  25  до  100  мл.  Мензурки  на  25; 50 и 100 мл. Мельница
зерновая  МРТ-1  или  другая  аналогичная.  Микропипетки для нанесения проб
и   стандартных   растворов   на   0,1  -  0,2   мл.  Палочки   стеклянные.
Микроразмельчитель  тканей.  Пульверизаторы  стеклянные.  Воронки  Бюхнера.
Ротационный  вакуумный  испаритель. Сито с отверстиями 0,5 - 1,0 мм. Ступки
фарфоровые.    Сушильный    шкаф.    Фильтры   бумажные.   УФ-установка   с
ртутно-кварцевой лампой. Пластинки "Силуфол" УФ   .

                                           254

Ход анализа. Экстракция препарата из анализируемой пробы. К 100 мл анализируемой пробы воды прибавляют 25 — 30 мл толуола и ставят на аппарат для встряхивания на 1 ч. Препарат экстрагируют трижды толуолом по 20 мл, отделяя его от воды и проводя через безводный сернокислый натрий. Полученные экстракты объединяют, упаривают на ротационном испарителе досуха. Колбу споласкивают толуолом 2 — 3 раза по 0,2 — 0,3 мл и наносят на хроматографическую пластинку.

Воздушно-сухую навеску почвы (100 г), предварительно просеянной через сито, помещают в коническую колбу, заливают 70-процентным водным ацетоном (до покрытия пробы), оставляют на ночь или ставят на аппарат для встряхивания на 1 ч. Пробы отфильтровывают через воронку Бюхнера, обмывая ее 2 — 3 раза 70-процентным водным ацетоном. Объединенные экстракты переносят в делительную воронку, небольшими порциями добавляют толуол (3 — 4 раза) и, отделив экстракты толуола, высушивают их, пропуская через безводный сульфат натрия. Пробу выпаривают на ротационном испарителе до 0,1 — 0,3 мл. Препарат извлекают небольшими порциями толуола и наносят на пластинки «Силуфол». Чтобы из почв, богатых гумусом, меньше извлекалось коэкстрактивных веществ, пробу почвы, уже просеянную и взвешенную предварительно, выдерживают в сушильном шкафу при температуре 70 — 80 °C в течение суток. После остывания почву заливают водным ацетоном и продолжают анализ, как описано выше, или же экстракты пропускают через активированный уголь.

Пробу картофеля (25 г), растертого на микроразмельчителе или терке, заливают 50 мл толуола (до покрытия пробы) и ставят на аппарат для встряхивания на 1 — 2 ч (можно оставить на ночь). Пробу отфильтровывают через безводный сульфат натрия, промывают 3 раза по 10 — 15 мл толуола и выпаривают на ротационном испарителе до 0,1 — 0,3 мл.

Экстракцию из томатов проводят следующим образом. Растертые в ступке томаты (25 г) заливают 70-процентным водным ацетоном, ставят на аппарат для встряхивания на 1 ч или оставляют на ночь. Пробу отфильтровывают, экстракты переносят в делительную воронку и добавляют туда толуол, промывая несколькими порциями по 15 — 20 мл. Экстракты толуола пропускают через стеклянную воронку, в которую поочередно насыпаны: безводный сернокислый натрий (15 г), активированный уголь (15 — 20 г) и безводный сернокислый натрий (20 г). Полученную вытяжку выпаривают и наносят на пластинку.

Пробу мезги моркови (10 — 20 г) заливают толуолом и ставят на аппарат для встряхивания на 60 мин. Толуол отфильтровывают и мезгу промывают еще 2 — 3 раза по 15 мл. Объединенные экстракты толуола также пропускают (как и в случае с томатами) через слои безводного сернокислого натрия с активированным углем, выпаривают досуха и наносят на хроматографическую пластинку.

    Хроматографирование.  Всю  пробу  количественно переносят на пластинку,
рядом  наносят стандартные растворы с различным содержанием рейсера 5; 10 и
20  мкг.  После  этого пластинку помещают в камеру для хроматографирования,
предварительно  наполненную  свежеприготовленным  растворителем. В качестве
подвижной  фазы  для  рейсера  мы  предлагаем гексан-ацетон (75:25). В этой
системе  R   рейсера  равен  0,48. В качестве альтернативной подвижной фазы

      f

предлагается также система петролейный эфир-ацетон (75:25), при которой R f рейсера равен 0,45. После поднятия фронта до 12 — 13 см пластинку из камеры

снимают,  высушивают  на  воздухе  до полного удаления запаха растворителей
подвижной   фазы.  Проявление  зон  локализации  рейсера  на  хроматограмме
производят  аммиакатом  серебра  с  последующим УФ-облучением (4 - 5 мин.).

Рейсер проявляется в виде темно-коричневых пятен на светлом фоне пластинки. При извлечении рейсера из воды пластинку трижды опускают в подвижную фазу, каждый раз высушивая пластинку и удлиняя фронт разгонки.

Обработка результатов анализа. Содержание рейсера в исследуемой пробе (X, мг/кг или мг/л) вычисляют по формуле:

                                  A

X = -, P

где:

A — количество препарата, найденное на хроматограмме при сравнивании со стандартом, мкг;

---