Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации дихлорэтана, хлороформа, четыреххлористого углерода и трихлорэтилена в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 06.11.1986 № 4178-86)
Утверждено Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР А. И. Заиченко 6 ноября 1986 г. № 4178-86
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ДИХЛОРЭТАНА, ХЛОРОФОРМА, ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА И ТРИХЛОРЭТИЛЕНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЭЛЕМЕНТОВ
В воздухе находятся в виде паров.
1. Характеристика метода
Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно ионизационным детектором.
Отбор проб проводится без концентрирования.
Предел измерения веществ в анализируемом объеме пробы 0,05 мкг.
Предел измерения веществ в воздухе 5 мг/куб. м (в 10 мл воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций веществ в воздухе 5 — 50 мг/куб. м.
Определению не мешают предельные углеводороды C1 — C10.
Граница суммарной погрешности измерения веществ в воздухе не превышает +/- 25%.
Предельно допустимая концентрация дихлорэтана в воздухе 10 мг/куб. м, трихлорэтилена — 10 мг/куб. м, четыреххлористого углерода — 20 мг/куб. м, хлороформа — не установлена.
2. Реактивы, растворы и материалы
1,2-дихлорэтан, хч, для хроматографии, ТУ 6-09-2661-78.
Хлороформ, хч, для хроматографии, ТУ 6-09-4263-76.
Четыреххлористый углерод, хч, ГОСТ 20288-74.
Трихлорэтилен, ч, ТУ 6-09-3841-77.
Твердый носитель-хроматон N-AW, фракция 0,25 — 0,50 мм.
Жидкая фаза, силиконовое масло ДС-750.
Азот газообразный в баллонах с редуктором, ГОСТ 9293-74.
Воздух, ГСП, в баллоне с редуктором, ГОСТ 11882-73.
Водород, в баллоне с редуктором, ГОСТ 3022-80.
3. Приборы и посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
Колонка хроматографическая длиной 2 м, диаметром 4 мм.
Пипетки газовые, вместимостью 100 — 150 мл, ГОСТ 18954-78.
Шприцы медицинские, вместимостью 5 и 10 мл, ТУ 64-1-378-78.
Шкаф сушильный с температурой нагрева до 200 °C.
Муфель электрический с температурой нагрева до 800 °C.
Набор сит «Физприбор», ТУ 26-09-262-69.
Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
Чашки выпарительные, фарфоровые, диаметром 80 см, ГОСТ 9147-73.
Бутыли, вместимостью 20 — 25 л.
4. Проведение измерения
Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через газовые пипетки, вместимостью 100 — 150 мл. Пипетки закрывают заглушками. На анализ отбирают 5 — 10 мл воздуха медицинским шприцем путем прокола резины заглушки. Пробы устойчивы в течение суток.
Приготовление насадки для хроматографической колонки
Носитель N-AW промывают соляной кислотой и дистиллированной водой, сушат и прокаливают при температуре 1100 °C в течение 4 часов.
100 мл подготовленного сорбента взвешивают на технических весах в фарфоровой чашке и заливают его раствором силиконового масла ДС-750 в ацетоне в количестве 20% от веса ИНЗ-600. После полного выпаривания ацетона на водяной бане сорбент высушивают и заполняют им хроматографическую колонку.
Подготовку прибора осуществляют согласно инструкции. Колонку вставляют в термостат прибора и при отключенном детекторе кондиционируют ее в токе газа-носителя при температуре 150 °C в течение 6 часов.
Условия анализа
Подключают колонку к детектору и осуществляют ввод пробы в колонку шприцем через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. Предварительно проводят контрольный анализ таких же объемов чистого воздуха. Необходимо всю серию анализов проводить с одним и тем же шприцем.
Температура испарителя 120 °C.
Скорость потока газа-носителя (азота) 50 мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 360 мм/час.
Объем вводимой пробы 5 — 10 мл.
Продолжительность определения 15 мин.
Время удерживания в мин.: хлороформа — 8, дихлорэтана — 10, четыреххлористого углерода — 11, трихлорэтилена — 13.
Для количественного определения компонентов используют метод абсолютной калибровки. Для этого в бутыль, вместимостью 20 — 25 л вводят ампулу с известной навеской вещества. Бутыль закрывают пробкой с двумя трубками. Ампулу разбивают в бутыли путем встряхивания. Тщательно перемешав смесь в бутыли, отбирают медицинским шприцем различные объемы смеси и вводят в хроматограф по 4 — 5 раз. Рассчитывают площади полученных пиков путем умножения высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Строят градуировочный график зависимости количества веществ от площади пика. Условия анализа и калибровки должны быть идентичными.
Концентрации дихлорэтана, хлороформа, четыреххлористого углерода и трихлорэтилена в мг/куб. м воздуха (X) вычисляют по формуле:
g x 1000
g — количество вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
V — объем воздуха, взятый для анализа, мл.