Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций ленацила в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 01.07.1986 № 4125-86)
1 июля 1986 г. № 4125-86
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЛЕНАЦИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Характеристика анализируемого пестицида
Название по номенклатуре СЭВ, ИСО, ГС: ленацил.
Химическое название д.в.: 3-циклогексил-5,6-триметиленурацил.
H
N
/\ / \ O
/ \/ \//
\ / \ /
O
Эмпирическая формула: C H № O . 13 18 2 2
Синонимы: вензар, вензар Н-634, гербицид 634, урацил 634, ГМ, гексилур.
Физические и химические свойства: кристаллическое вещество белого цвета, т. плавления 311 — 312 °С. Практически нерастворим в воде. Растворим в хлороформе, этаноле, пиридине, диметилформамиде. Малолетуч.
Малотоксичен. Оральная токсичность ЛД = 10000 мг/кг (для крыс). 50
ПДК в воде водоемов — 0,2 мг/л, МДУ в столовой свекле — 0,5 мг/кг.
ПДК в воздухе рабочей зоны — 0,5 мг/куб. м.
Применяется в качестве гербицида на плантациях сахарной свеклы.
Агрегатное состояние в воздухе — аэрозоль.
I. Характеристика метода
1. Метод основан на газохроматографическом определении ленацила с использованием пламенно-ионизационного детектора на неподвижной фазе Е-301 после выделения из воздушных проб адсорбцией на бумажный фильтр.
2. Метрологическая характеристика метода.
Диапазон определяемых концентраций от 0,125 до 2,5 мг/куб. м.
Предел обнаружения — 0,05 мкг.
Предел обнаружения — 0,125 мг/куб. м.
Среднее значение определения стандартных количеств в пробе — 90,3%.
Число параллельных определений — 9.
Стандартное отклонение, S, 7,5%.
Относительное стандартное отклонение, ДЕЛЬТА S, 0,08.
Доверительный интервал, среднего при Р = 0,95 и n — 1: 90,3 +/- 6,4%.
Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего рассчитывался для концентраций 0,125; 0,25; 2,5 мг/куб. м.
Определению не мешают все сопутствующие в производстве вещества (енамин, кетоэфир, мочевина, циклогексиламин, циклогексилмочевина, дибутиладипинат, бутанол), а также гербициды группы феноксиалканкарбоновых кислот, трихлорацетат натрия, далапон, симм-триазины, ХОП и др.
II. Реактивы, растворы, материалы
Спирт этиловый технический, ГОСТ 18300-72.
Насадка для хроматографической колонки: хроматон N-AW-DMCS (фр. 0,20 — 0,25 мм) с 5% кремнийсиликона Е-301.
Азот технический газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.
Водород технический, ГОСТ 3022-70, в баллоне с редуктором.
Фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента», ТУ 6-09-1678-77.
III. Приборы и посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором типа «Цвет» или аналогичный.
Колонка хроматографическая стеклянная 130 х 0,35 см.
Микрошприц МШ-10, ТУ 2-833-106.
Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Колбы грушевидные для отгонки растворителя, ГОСТ 10394-72.
Колбы мерные, цилиндры, мензурки, ГОСТ 1770-74.
Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74.
Стаканы химические емкостью 50 мл, ТУ 25-11-944-74.
Приготовление стандартных растворов.
Стандартный раствор ленацила № 1 с концентрацией 1000 мкг/кг готовят растворением навески 0,0500 г в 50 мл этилового спирта. Раствор устойчив в течение недели.
Стандартный раствор ленацила № 2 с концентрацией 50 мкг/мл готовят разбавлением 2,5 мл в 50 мл этилового спирта. Раствор устойчив в течение недели.
Подготовка хроматографической колонки
Хроматографическую колонку заполняют насадкой, состоящей из хроматона с нанесенной на него в количестве 5% неподвижной жидкой фазой Е-301, устанавливают в термостат хроматографа и стабилизируют в токе газа-носителя при температурах 230 °С 8 — 10 ч и 220 °С — 2 - 3 ч. Колонку в период продувки отсоединяют от детектора.
IV. Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 4 — 5 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента», укрепленный в фильтродержателе. Для определения 1/2 ПДК отбирают 100 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.
V. Условия анализа
Бумажный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан и экстрагируют трижды смесью этанола с ацетоном (3:1) порциями по 10 мл по 3 — 4 мин. Экстракты сливают в отгонную колбу. Растворитель отгоняют досуха (ротационный испаритель, ток воздуха). Сухой остаток растворяют в 1 мл смеси этанола с ацетоном (3:1).
Условия хроматографирования: -12
Рабочая шкала электрометра — 100 х 10 А.
Хроматографическая колонка стеклянная размером 130 х 0,35 см.
Твердый носитель: хроматон N-AW-DMCS (фр. 0,20 — 0,25 мм).
Неподвижная жидкая фаза: кремнийсиликон Е-301, нанесенный в количестве 5% на хроматон.
Температурный режим — изотермический.
Температура (°С) в термостате колонок — 220, испарителя — 250.
Газ-носитель: азот технический.
Скорость (мл/мин.) газовых потоков: газа-носителя — 100, водорода — 50, воздуха — 500.
Абсолютное время удерживания — 8,75.
Объем раствора, вводимый в испаритель, — 1 - 4 мкл.
Хроматографирование пробы проводят трижды, измеряют высоты пиков ленацила, вычисляют среднее значение высоты. В этих же условиях хроматографируют 1 — 4 мкл стандартного раствора ленацила № 2. Хроматографирование также проводят трижды, вычисляют среднее значение высоты пика.
Концентрацию ленацила в воздухе (Х) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G х Н х V
пр 0
Н х V х V
ст 1 20
где:
G — количество ленацила в хроматографируемом объеме стандартного раствора, мкг;
Н , Н - средняя высота пика на хроматограмме растворов исследуемого пр ст
и стандартного соответственно, мм;
V — объем исследуемого раствора, вводимый в хроматограф, мл; 1
V — общий объем исследуемого раствора, мл; 0
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.
VI. Требования безопасности
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР № 2455-81 от 20.10.81.
VII. Разработчики
Пиленкова И.И., Фатьянова А.Д., Юркова Р.Г.
Всесоюзный научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений (ВНИТИГ), г. Уфа.