Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации пентахлорнитробензола в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 21.11.1985 № 4041-85)
21 ноября 1985 г. № 4041-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
ПЕНТАХЛОРНИТРОБЕНЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Cl
// \
Cl-// \ -Cl М.м. 295,4. Cl-\\ / -Cl
\\ /
NO
2
Пентахлорнитробензол, товарные названия - квинтоцен, ПХНБ, терахлор, тритизан, фолосан. Порошок от белого до темно-коричневого цвета с
характерным затхлым запахом, температура плавления — 144 — 145 °С. Давление -4
паров - 133 х 10 мм рт. ст. при 20 °С. Хорошо растворим в ацетоне, бензоле, гексане, толуоле и других органических растворителях, практически
не растворим в воде.
Выпускается в виде 50-процентного смачивающегося порошка, 25% с.п., 96-процентного технического препарата. Применяется в качестве фунгицида. В воздухе может находиться в виде аэрозоля и паров.
I. Характеристика метода
1. Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с детектором по захвату электронов (ЭЗД, ДПР).
2. Отбор проб проводится с концентрированием (фильтр АФА-ХА-20 и пенополиуретановая пробка).
3. Предел измерения — 0,0005 мкг в анализируемом объеме (2 мкл).
4. Предел измерения в воздухе — 0,25 мг/куб. м (при отборе 20 л).
5. Диапазон измеряемых концентраций — 0,25 — 5,00 мг/куб. м.
6. Определению не мешают хлорорганические пестициды, в т.ч. изомеры ГХЦГ, 4,4'-ДДТ и его метаболиты, гептахлор, нитрохлор, а также нитро- и хлорбензолы — полупродукты синтеза пентахлорнитробензола.
7. Граница суммарной погрешности измерения +/- 5,6%.
8. ПДК пентахлорнитробензола в воздухе — 0,5 мг/куб. м.
II. Реактивы, растворы и материалы
ПХНБ, эталон, гарантированной степени чистоты (не менее 90%).
Гексан, хч, ТУ 6-09-3375-78, свежеперегнанный, хроматографической чистоты.
Твердый носитель хроматон N-супер (0,16 — 0,20 мм).
Жидкая фаза метилсиликон SE-30.
Азот особой чистоты в баллонах с редуктором, ГОСТ 9293-74.
Стандартные растворы ПХНБ в гексане с содержанием 100 мкг/мл (раствор 1), 10 мкг/мл (раствор 2) и 1 мкг/мл (раствор 3).
Стандартный раствор 1 готовят растворением 10 мг ПХНБ в гексане в мерной колбе на 100 мл, если препарат представляет аналитический стандарт 100%. (Если раствор готовят из 90% препарата, то для получения раствора с содержанием 100 мкг/мл следует навеску 11,1112 г растворить в 100 мл раствора.) Для приготовления стандартных растворов 2 и 3 из раствора 1 в мерные колбы на 100 мл пипеткой отбирают 10 мл и 1 мл и доводят до метки гексаном. Стандартные растворы 1, 2, 3 стабильны при хранении в холодильнике в течение 3 месяцев в условиях исключения испарения растворителя.
III. Приборы и посуда
Хроматограф «Цвет-106» или аналогичный прибор с ЭЗД.
Хроматографическая колонка стеклянная длиной 180 см, внутренним диаметром 3,5 мм.
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Пенополиуретановые пробочки диаметром 1 см, высотой 2 см, промытые несколько раз ацетоном, затем гексаном и высушенные на воздухе. Хранить в склянке с притертой пробкой.
Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, на 100 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 10 и 1 мл с делениями.
Пробирки градуированные, ГОСТ 10515-75, на 20 мл с пробками на шлифах.
Стеклянные бюксы, ГОСТ 7148-70, на 25 мл.
Микрошприц МШ-1 на 10 мл, ТУ 2-833-106.
Пенополиуретановые полоски (поролон), ГОСТ 10174-72.
IV. Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель и пенополиуретановую пробочку, находящуюся в ножке фильтродержателя. Для определения 1/2 ПДК ПХНБ достаточно отобрать 20 л воздуха. Пробы, отобранные на фильтр и пенополиуретановую пробочку, можно хранить в закрытых бюксах при комнатной температуре в течение 5 дней.
V. Условия анализа
Для газохроматографического анализа используют готовый товарный носитель хроматон N-супер с 3% SE-30. Хроматографическую колонку заполняют насадкой с подсоединением слабого вакуума. Достаточная плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 70 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 до 270 °С со скоростью нагрева 2 °С/мин., а затем в изотермическом режиме при 270 °С в течение 6 — 8 ч без подсоединения колонки к детектору.
Фильтр и пенополиуретановую пробочку из патрона переносят с помощью пинцета в бюкс. Содержимое бюкса заливают 5 — 7 мл гексана, дают постоять несколько минут, а затем с помощью стеклянной палочки многократно отжимают фильтр и пробочку в растворителе, после чего гексан переносят в градуированную пробирку на 20 мл. Последние капли растворителя отжимают с помощью стеклянной палочки. Фильтр и пробочку еще три раза промывают гексаном порциями по 4 — 5 мл и каждую порцию полученного раствора переносят в градуированную пробирку. Доводят общий объем раствора до 20 мл гексаном. Пробирку закрывают пришлифованной пробкой и ее содержимое тщательно перемешивают. В прибор вводят 2 мкл раствора.
Общую подготовку прибора к работе проводят согласно инструкции. Ввод проб осуществляют микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя хроматографа. Скорость ввода и объем вводимых проб должны быть постоянными.
Длина колонки 180 см Внутренний диаметр колонки 3,5 мм Насадка колонки хроматон N-супер с 3% SE-30 Температура колонки 200 °С Температура испарителя 200 °С Температура детектора 250 °С
Скорость потока газа-носителя азота:
в колонке 70 мл/мин. для продувки детектора 150 мл/мин. Скорость протяжки диаграммной ленты 0,4 см/мин. Объем вводимой пробы 2 мкл Абсолютное время удерживания 4,07 мин. Линейный диапазон 0,0005 - 0,01 мкг (0,5 - 10 нг)
Количественное определение ПХНБ проводят методом абсолютной калибровки по измерению высоты пиков. Градуировочный график строят по шкале стандартов согласно таблице.
| Номер стандарта | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Стандартный раствор ПХНБ из р-ра 3 с концентрацией 1 мкг/мл, мл Стандартный раствор ПХНБ из р-ра 2 с концентрацией 10 мкг/мл, мл | 2,5 | 5 | 10 | 2,5 | 4 | 5 |
| Добавлено гексана, мл | 7,5 | 5 | 0 | 7,5 | 6 | 5 |
| Содержание ПХНБ в полученном растворе, мкг/мл | 0,25 | 0,5 | 1 | 2,5 | 4 | 5 |
| Содержание ПХНБ в 2 мкл хроматографируемой пробы, нг | 0,5 | 1 | 2 | 5 | 8 | 10 |
Для построения градуировочного графика в хроматограф вводят по 2 мкл полученных растворов, в 3-х повторностях каждого, после чего строят график зависимости высоты пика (мм) от концентрации (нг).
Концентрацию ПХНБ в мг/куб. м воздуха (Х) вычисляют по формуле:
G х V
1
где:
G — количество ПХНБ, найденное по градуировочному графику в анализируемом объеме пробы, мкг;
V — хроматографируемый объем пробы, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.
VI. Требования безопасности
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81 от 20.10.81).
VII. Разработчики
Лещинская Л.И., Новикова К.Ф., Алдошина Т.В. (ВНИИ химических средств защиты растений с опытным заводом, г. Москва).