Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций ацетала и его полупродукта N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилида в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 21.11.1985 № 4027-85)
21 ноября 1985 г. № 4027-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ АЦЕТАЛА И ЕГО ПОЛУПРОДУКТА N-ХЛОРМЕТИЛ-2-МЕТИЛ-6-ЭТИЛХЛОРАЦЕТАНИЛИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
CH CH OC H
<pre class="legal-pre"> ─── / 3 / 2 2 5
// \\───N М.м. 269,765.</pre>
\ ___ / \
─── \ COCH Cl
C H 2
2 5
Ацетал — 2-хлор-N-этоксиметил-2-метил-6-этилацетанилид — жидкость светло-желтого цвета с Т кип. 125 °С при 0,3 мм рт. ст.; в воде практически нерастворим, хорошо растворим в органических растворителях (этаноле, эфире, -5
ацетоне, бензоле, хлороформе). Упругость пара при 20 °С - 1,18 х 10 мм рт. ст. Ацетал является предвсходовым гербицидом на посевах картофеля, кукурузы в дозе 2 - 6 кг/га. При производстве в воздухе рабочей зоны может
находиться в виде паров.
CH CH Cl
<pre class="legal-pre"> ─── / 3 / 2
// \\───N М.м. 259,12.</pre>
\ ___ / \
─── \ COCH Cl
C H 2
2 5
N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилид — кристаллическое вещество белого цвета с Т плавления 82 — 85 °С. Практически нерастворим в воде; хорошо растворим в органических растворителях (хлороформе, бензоле, гексане). Используется как полупродукт в синтезе гербицида ацетал. При производстве в воздухе рабочей зоны может находиться в виде паров и аэрозоля.
I. Характеристика метода
1. Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
2. Отбор проб проводится с концентрированием на последовательно соединенные аэрозольный фильтр АФА-ХА и поглотитель с зернением сорбентом.
3. Предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,025 мкг.
4. Предел измерения в воздухе 0,25 мг/куб. м для ацетона и 0,2 мг/куб. м для N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилида.
5. Диапазон измеряемых концентраций от 0,25 до 5,0 мг/куб. м для ацетала и от 0,2 до 5,0 мг/куб. м для N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилида.
6. Определению не мешают все сопутствующие в производстве вещества (N-метилен-2-метил-6-этиланилин, хлорангидрид монохлоруксусной кислоты и др.).
7. Граница суммарной погрешности определения +/- 6,2% для ацетала и +/- 4,6% для N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилида.
8. Предельно допустимые концентрации в воздухе рабочей зоны не установлены.
II. Реактивы, растворы, материалы
Ацетал (синтезирован во ВНИТИГ).
N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилид (синтезирован во ВНИТИГ).
Диэтиловый эфир фталевой кислоты, ч, ТУ 6-09-3663-74.
Стандартные растворы ацетала, N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилида и диэтилфталата с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением навесок 0,0100 г в 10 мл гексана. Для более быстрого и полного растворения N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилида раствор подогревают. Стандартные растворы устойчивы в течение трех суток.
Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166-76.
Твердый носитель — хроматон N-AW-ДМСS (фр. 0,20 — 0,25 мм).
Неподвижная жидкая фаза — нитрилсиликон ХЕ-60 производства ЧССР.
Азот технический, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.
Водород технический, ГОСТ 3022-70, в баллоне с редуктором.
Силикагель КСК с размером частиц 0,25 — 0,50 мм, ГОСТ 3956-76.
Силикагель кипятят с разбавленной серной кислотой (1:1) в течение 3 — 4 ч, затем промывают сначала горячей водопроводной и далее дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод и удаления следов хлоридов (проба с нитратом серебра). Затем силикагель нагревают при 200 — 250 °С в течение 3 — 4 ч. Силикагель можно использовать неоднократно, промывая его ацетоном.
III. Посуда и приборы
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и стеклянными колонками (130 х 0,4 см).
Микрошприц емкостью 10 мкл, ТУ 2-833-106.
Испаритель ротационный ИР-1, ТУ 25-11-917-74.
Колбы грушевидные для отгонки растворителя емкостью 100 мл.
Стаканы химические емкостью 100 мл, ГОСТ 10394-72.
Колбы мерные, цилиндры, ГОСТ 1770-74.
Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74.
Поглотительный прибор для зерненых сорбентов в кипящем слое со стеклянной пористой пластинкой.
Колбы конические с притертыми пробками емкостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Воронки химические (диам. 56 мм), ГОСТ 8613-75.
Аэрозольный аналитический фильтр АФА-ХА, помещенный в патрон.
IV. Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 3 — 4 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные аэрозольный фильтр АФА-ХА, помещенный в патрон, и поглотительный прибор для зерненых сорбентов, содержащих 1,5 — 2,0 г силикагеля. Для анализа отбирают 100 — 120 л воздуха. Пробы можно хранить в течение трех суток.
V. Условия анализа
Неподвижную жидкую фазу ХЕ-60 в количестве 5% от веса носителя растворяют в хлороформе и в полученный раствор вносят хроматон N-AW-ДМСS, просеянный через сито (фр. 0,20 — 0,25 мм), перемешивают до улетучивания основного количества растворителя. Остатки растворителя удаляют выпариванием на водяной бане при температуре 70 — 80 °С. Можно использовать готовую насадку производства ЧССР с содержанием 5% ХЕ-60 на хроматоне N-AW-ДМСS (фр. 0,20 — 0,25 мм).
Приготовленной или готовой насадкой заполняют хроматографическую колонку механическим способом и стабилизируют в токе газа-носителя при температуре 200 °С в течение 6 — 7 ч.
Силикагель из поглотительного прибора высыпают в колбу, поглотительный прибор промывают 3 раза по 5 мл ацетоном, сливая его в колбу с силикагелем. Добавляют 30 мл ацетона, колбу ставят в горячую водяную баню на 15 мин., а затем энергично встряхивают в течение 15 мин. Ацетон осторожно сливают через бумажный фильтр в отгонную колбу, силикагель заливают еще дважды 20 мл ацетона и встряхивают 10 мин. Ацетон также сливают через бумажный фильтр в отгонную колбу и отгоняют на ротационном испарителе до объема 0,5 — 1 мл.
Аэрозольный фильтр извлекают из патрона, помещают в коническую колбу и заливают 30 мл гексана, энергично встряхивают в течение 5 мин. Экстракт сливают в отгонную колбу, содержащую смыв с силикагеля. Экстракцию повторяют дважды порциями гексана по 10 мл. Экстракты объединяют в отгонной колбе, растворитель отгоняют на ротационном испарителе до объема 0,5 — 1 мл, затем в токе воздуха — досуха. В остаток вносят 0,05 мг внутреннего стандарта (0,05 мл стандартного раствора диэтилфталата), доводят до объема 0,5 — 1 мл гексаном. Аликвоту полученного раствора хроматографируют при следующих условиях:
- колонка стеклянная размером 130 х 0,4 см;
- стационарная жидкая фаза: 5% нитрилсиликона ХЕ-60 на хроматоне N-AW-ДМСS (фр. 0,20 — 0,25 мм);
- температура термостата колонок — 190 °С;
- газ-носитель: азот технический;
- скорость газа-носителя — 60 мл/мин.;
- скорости вспомогательных газов:
Для расчета хроматограмм строят калибровочный график, выражающий зависимость отношений высот пиков компонента и внутреннего стандарта от отношений соответствующих количеств этих веществ (см. рис. 1 — не приводится).
Для построения графика готовят следующие калибровочные смеси:
| № смесей | Кол-во стандартного раствора диэтилфталата в | Кол-во стандартного раствора ацетанилида в | Кол-во стандартного раствора ацетала в | Количество гексана | |||
| мл | мкг | мл | мкг | мл | мкг | мл | |
| 1 | 0,5 | 500 | 0,25 | 250 | 0,25 | 250 | 3,0 |
| 2 | 0,5 | 500 | 0,50 | 500 | 0,50 | 500 | 2,5 |
| 3 | 0,5 | 500 | 0,75 | 750 | 0,75 | 750 | 2,0 |
| 4 | 0,5 | 500 | 1,00 | 1000 | 1,00 | 1000 | 1,5 |
| 5 | 0,5 | 500 | 1,25 | 1250 | 1,25 | 1250 | 1,0 |
| 6 | 0,5 | 500 | 1,50 | 1500 | 1,50 | 1500 | 0,5 |
| 7 | 0,5 | 500 | 1,75 | 1750 | 1,75 | 1750 | - |
Содержание компонента (Х) в мг/куб. м в воздухе вычисляют по формуле:
А
А — количество компонента в пробе, найденное по калибровочному графику, мг;
V — объем воздуха, взятый для анализа, приведенный к нормальным условиям, куб. м.
VI. Требования безопасности
VII. Разработчики
Пиленкова И.И., Юркова Р.Г., Фатьянова А.Д., Дегтева А.И. (Всесоюзный научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений (ВНИТИГ), г. Уфа).
Методические указания апробированы в Киевском НИИ гигиены труда и профзаболеваний (т. Хохолькова Т.А.) и ВНИИОТСХ (т. Кливнова Н.В., Плахова В.П.).