Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентрации смеси геранилгексаноата и геранилоктаноата в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 21.11.1985 № 4024-85)
21 ноября 1985 г. № 4024-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ СМЕСИ ГЕРАНИЛГЕКСАНОАТА И ГЕРАНИЛОКТАНОАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Составляющие компоненты смеси:
(CH ) C=CH-CH -CH -C(CH )=CH-CH -O-CO-C H М.м. 253,45. 3 2 2 2 3 2 5 12
Геранилгексаноат — д.в. (2Е)-3,7-диметил-2,6-октадиенил-н-гексаноат.
(CH ) C=CH-CH -CH -C(CH )=CH-CH -O-CO-C H М.м. 281,51. 3 2 2 2 3 2 7 16
Геранилоктаноат — д.в. (2Е)-3,7-диметил-2,6-октадиенил-н-октаноат.
Соотношение компонентов смеси геранилгексаноат — геранилоктаноат — 1,5:1.
Смесь представляет собой желтоватую прозрачную жидкость. В воде не растворима, хорошо растворима в спирте, диэтиловом эфире, бензоле, гексане, 20 гептане. Показатель преломления n = 1,465. Содержание основных веществ — D 95%. Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны — пары. ЛД смеси — 50 более 3000 мг/кг.
I. Характеристика метода
1. Определение основано на методе газожидкостной хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора.
2. Отбор проб проводится с концентрированием (гептан).
3. Предел обнаружения — 0,01 мкг в анализируемом объеме раствора (5 мкл).
4. Предел обнаружения в воздухе — 0,5 мг/куб. м (при отборе 20 л).
5. Диапазон измеряемых концентраций — 0,5 — 50,0 мг/куб. м.
6. Граница суммарной погрешности измерения +/- 20,0%.
7. ОБУВ смеси геранилгексаноата и геранилоктаноата в воздухе рабочей зоны (рекомендуемый) — 1,0 мг/куб. м.
II. Реактивы, растворы, материалы
Твердый носитель инертон AW-ДМДS, пропитанный жидкой фазой OV-17 (30), фракция 0,125 — 0,16 мм.
Азот технический, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.
Водород технический, ГОСТ 3022-70, в баллоне с редуктором.
Воздух, ГОСТ 11882-73, в баллоне с редуктором.
III. Приборы и посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
Стеклянная колонка длиной 1,2 м, внутренним диаметром 3 мм.
Микрошприц МШ-10, ТУ 2-833-106.
Электроаспиратор М-822, ТУ 64-1-862-77.
Поглотители, ТУ 25-11-1081-75.
Пипетки мерные на 1 — 10 мл, ГОСТ 1770-74.
Мерные колбы емкостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пробирки градуированные на 10 мл, ГОСТ 10515-75.
Линейка металлическая с ценой деления 1 мм.
1. Приготовление стандартного раствора
Навески геранилгексаноата (25 мг) и геранилоктаноата (38 мг) растворяют в колбе емкостью 50 мл в н-гептане, получают растворы с содержанием геранилгексаноата 500 мкг/мл, геранилоктаноата 760 мкг/мл.
2. Построение градуировочного графика
Из стандартного раствора смеси геранилгексаноата и геранилоктаноата готовят градуировочные растворы с содержанием определяемого вещества от 0,01 мкг/мкл до 1 мкг/мкл.
Хроматографическую колонку заполняют насадкой (носитель + неподвижная жидкая фаза) механически, осторожно встряхивая или с помощью небольшого вакуума. Кондиционирование колонки производят в токе газа-носителя при постепенном повышении температуры до 200 °С со скоростью 20 °С в час. Подготовка прибора к анализу проводится согласно инструкции по обслуживанию хроматографа.
Температура колонки — 180 °С, испарителя — 220 °С.
Расход газа-носителя азота — 40 мл/мин., водорода — 30 мл/мин., -11 воздуха — 300 мл/мин.; чувствительность шкалы э/метра — 1,6 х 10 А.
Скорость диаграммной ленты — 180 мм/час.
Объем вводимой пробы — 1 - 5 мкл.
Время удерживания геранилгексаноата — 3,83 мин., геранилоктаноата — 7,67 мин.
Продолжительность анализа — 10 мин.
Стандартные растворы вводят в хроматограф. Для каждой концентрации делают по 5 параллельных определений. Для построения градуировочного графика берут не менее 6 различных концентраций. Измеряют на хроматограммах высоту (площади) пиков исследуемых веществ. Строят градуировочный график, который выражает зависимость суммы высот (или площадей) пиков геранилгексаноата и геранилоктаноата от их концентрации в растворе.
IV. Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через поглотители, наполненные 5 мл н-гептана. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 20 л воздуха. Поглотители должны быть помещены в ледяную воду. Растворы смеси геранилгексаноата и геранилоктаноата в закрытой таре в холодильнике при температуре не выше 10 °С могут храниться в течение 3 месяцев.
V. Условия анализа
Поглотительный раствор переводят в градуированную пробирку, промывают н-гептаном поглотительный прибор и доводят объем раствора до 5 мл. Аликвотную часть раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Скорость ввода пробы и шприц должны быть постоянны. При анализе проб делают не менее 3 — 5 параллельных определений. Измеряют высоту (или площадь) пиков. По градуировочному графику находят концентрацию исследуемого вещества.
Концентрацию смеси геранилгексаноата и геранилоктаноата в воздухе (Х) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G х V
1
где:
G — количество смеси геранилгексаноата и геранилоктаноата, найденное по градуировочному графику, мкг;
V — хроматографируемый объем пробы, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.
VI. Требования безопасности
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81, 20.10.81).
VII. Разработчики
Пенчук Я.О., Ильмоя К.А. (Городская санитарно-эпидемиологическая станция, г. Тарту, ЭССР).