Методические указания по хроматографическому измерению концентраций линурона в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 21.11.1985 № 4020-85)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЛИНУРОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

     Cl              CH
       \ ───        /  3
    Cl-//   \\-NHCON                                            М.м. 249,1.
       \ ___ /      \
         ───         OCH

                    3

    Линурон,     синоним    -    афалон            (действующее      начало
N-метил-N-метокси-N'-/3,4-дихлорофенил/мочевина).  В  чистом виде кристаллы
белого  цвета,  температура  плавления  93 - 94 °С. Растворимость в воде 75
мг/л  при  25  °С.  Хорошо растворим в ацетоне, хлоруглеводородах жирного и
ароматического  ряда,  плохо - в алифатических углеводородах. Давление пара

    -5

1,5 х 10 мм рт. ст. при 24 °С.

Применяется в качестве гербицида для борьбы с сорняками в посевах пшеницы, картофеля, сои.

I. Характеристика метода

1. Определение основано на хроматографировании линурона в тонком слое силикагеля (пластинки «Силуфол») и последующем обнаружении продукта его термического разрушения (3,4-дихлоранилина) по реакции азосочетания.

2. Отбор проб проводится с концентрированием (фильтр АФА-ВП).

3. Предел измерения 1 мкг в анализируемом объеме.

4. Предел измерения в воздухе 0,5 мг/куб. м (при отборе 100 л).

5. Диапазон измеряемых концентраций 0,5 — 2,5 мг/куб. м.

6. Определению не мешают полупродукты синтеза линурона и растворители, в т.ч. 3,4-дихлорфенилизоцианат, диметилсульфат, хлористый метилен.

7. Граница суммарной погрешности измерений +/- 15,5%.

II. Реактивы, растворы, материалы

Линурон, х.ч.

Ацетон, ч.д.а., ГОСТ 2603-79.

Аммиак конц., ГОСТ 3760-79.

Спирт этиловый 96-процентный, ТУ 6-09-1710-77.

Соляная кислота конц., ч.д.а., ГОСТ 3118-77.

Хлороформ, х.ч., ГОСТ 20015-74.

Гидроксид калия, х.ч.

1-Нафтол, ГОСТ 5839-79.

Натрий азотистокислый, х.ч., ГОСТ 4197-74.

Пластинки «Силуфол», размер 15 х 15 см. Перед использованием активируют нагреванием в сушильном шкафу при 160 °С в течение 30 мин.

Проявляющий реагент. Раствор № 1. К 46 мл воды приливают 4 мл конц. соляной кислоты и после перемешивания раствора вносят 1 г азотистокислого натрия. Раствор применяют свежеприготовленным. Раствор № 2. В 50 мл воды растворяют 2,8 г гидроксида калия, затем 0,1 г 1-нафтола. Раствор применяют свежеприготовленным.

Фильтры АФА-ВП-10.

Стандартный раствор линурона в этиловом спирте с содержанием 100 мкг/мл (раствор № 1) готовят растворением навески пестицида 0,01 г в 100 мл раствора. Для приготовления стандартного раствора (N 2) с содержанием 1 мкг/мл в мерную колбу на 100 мл переносят пипеткой 1 мл раствора № 1 и доводят до метки этиловым спиртом. Стандартные растворы стабильны в течение 3-х месяцев при хранении в холодильнике.

III. Приборы и посуда

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Фильтродержатель.

Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-75.

Мерные колбы на 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки на 1 и 5 мл, ГОСТ 1770-74.

Химические стаканы на 50 мл, ГОСТ 10394-72.

Пробирки с оттянутым концом на 5 и 10 мл, ГОСТ 10515-75.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.

Сушильный шкаф, ТУ 64-1-1411-76.

IV. Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 100 л воздуха.

Пробы, отобранные на фильтр, должны быть проанализированы в течение 3-х суток.

V. Условия анализа

Фильтр переносят в химический стакан емкостью 50 мл и заливают 10 — 15 мл этилового спирта. Фильтр несколько раз отжимают стеклянной палочкой в растворителе, а затем растворитель переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр промывают этиловым спиртом еще 2 раза порциями по 10 — 15 мл. Спиртовые экстракты объединяют в мерной колбе и доводят до метки этиловым спиртом.

Аликвотную часть раствора (1 мл) с помощью пипетки переносят в пробирку с оттянутым концом. В пробирку помещают заплавленный в верхней части капилляр и концентрируют раствор на горячей водяной бане до объема 0,05 мл.

Остаток  с  помощью  того же капилляра, но с отломанным заплавленным концом
переносят  на хроматографическую пластинку. Параллельно на эту же пластинку
с   помощью  стеклянного  капилляра  наносят  серию  стандартных  растворов
линурона,  содержащих  1,  2,  3,  4  и  5  мкг. (Для  приготовления  серии
стандартных  растворов  в пробирки с оттянутым концом вносят 1, 2, 3, 4 и 5
стандартного  раствора N 2, помещают заплавленные в верхней части капилляры
и концентрируют раствор на горячей водяной бане  до  объема  примерно  0,05
мл.) Хроматографическую  пластинку  помещают  в  хроматографическую камеру,
куда за 30  мин.   до   начала   хроматографирования   наливают   подвижную
фазу - смесь хлороформ -  этиловый  спирт  (50:2).  После  того  как  фронт

растворителя поднимется на 10 см, пластинку извлекают из камеры, высушивают

на воздухе, а затем помещают в сушильный шкаф при 160 °С на 15  мин.  Затем
последовательно  опрыскивают  раствором  N  1  и N 2. Линурон на пластинках
проявляется в виде  розовых  пятен  на  белом  фоне с  R   = 0,67 +/- 0,03.

                                                    f

Линейность детектирования от 1 до 5 мкг.

Хроматограммы стабильны в течение длительного времени.

Количественное определение проводят путем сравнения площади и интенсивности окраски пятен на хроматограммах проб и стандартных растворов. Площадь пятен измеряют планиметром или с помощью прозрачной бумаги, которую затем накладывают на миллиметровую бумагу и высчитывают площадь обведенного пятна. Строят график зависимости площади пятен от концентрации линурона. По градуировочному графику находят содержание пестицида в хроматографируемой пробе.

Концентрацию линурона (Х) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:

                               G х V
                                    1

Х = -------, V х V 20

где:

G — количество вещества, найденное в анализируемой пробе по градуировочному графику, мкг;

V — общий объем пробы, мл; 1

V — хроматографируемый объем пробы, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.

VI. Требования безопасности

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81, 20.10.81).

VII. Разработчики

Эйнисман Л.И., Новикова К.Ф (Всесоюзный НИИ химических средств защиты растений, г. Москва).

---