Методические указания по измерению концентраций фозалона и полупродуктов его производства бензоксазолона и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
(утв. Минздравом СССР 21.11.1985 № 4019-85)
21 ноября 1985 г. № 4019-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФОЗАЛОНА И ПОЛУПРОДУКТОВ ЕГО ПРОИЗВОДСТВА БЕНЗОКСАЗОЛОНА И 3-ОКСИМЕТИЛ-6-ХЛОРБЕНЗОКСАЗОЛОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
<*> Разработаны Ф.Р. Мельцер, К.Ф. Новиковой (ВНИИХСЗР).
Краткая характеристика препаратов. Характеристика фозалона приведена в Унифицированной методике.
Бензоксазолон. Брутто-формула C H O N. Молекулярная масса 7 5 2 135,0. Бензоксазолон — кристаллическое вещество с т. пл. 138 — 140 °C. Хорошо растворим в большинстве органических растворителей.
3-Оксиметил-6-хлорбензоксазолон. Брутто-формула C H ClNO . 8 8 2 Молекулярная масса 165,0. 3-Оксиметил-6-хлорбензоксазолон - кристаллическое вещество с т. пл. 128 - 137 °C (с разложением).
Растворим в большинстве органических растворителей.
В воздухе препараты могут находиться в виде аэрозоля. ПДК фозалона в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/куб. м, бензоксазолона — 1 мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на хроматографировании фозалона, бензоксазолона и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона в тонком слое силикагеля (пластинки «Силуфол») с последующим обнаружением зон локализации фозалона бромфеноловым реагентом, бензоксазолона и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона — о-толидиновым реагентом после хлорирования веществ на пластинке. Пробы отбирают с концентрированием (пористый фильтр).
Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения в анализируемом объеме (мкг): фозалона — 0,4; бензоксазолона — 0,4; 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона — 4. Нижний предел измерения в воздухе (мг/куб. м): фозалона — 0,25 (при отборе 160 л воздуха); бензоксазолона и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона — 0,5 (при отборе 80 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций (мг/куб. м): фозалона — 0,25 — 3,13; бензоксазолона — 0,5 — 4,0; 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона — 0,5 — 6,25. Граница суммарной погрешности для каждого компонента +/- 15%.
Избирательность метода. Определению не мешают полупродукты и растворители производства фозалона, в том числе: O,O-диэтиловый эфир дитиофосфорной кислоты, хлорбензол, хлористый метилен, о-нитробензол, о-нитрофенол и др.
Реактивы и растворы. Ацетон особой чистоты. Хлороформ ч.д.а. Уксусная кислота ч.д.а. концентрированная и 5-процентный раствор. Бромфеноловый синий ч.д.а. Нитрат серебра ч.д.а. Кислота хлороводородная ч. Перманганат калия ч.д.а. о-Толидин ч. Йодид калия ч.д.а.
№ 1. В 10 мл ацетона растворяют 0,05 г бромфенолового синего и доводят объем до 100 мл 1-процентным раствором нитрата серебра в смеси ацетона с водой (3:1). Проявитель хранят в темноте.
№ 2. Растворяют в 30 мл уксусной кислоты 0,16 г о-толидина, доводят до 500 мл дистиллированной водой и добавляют 1 г калия йодида. Проявитель хранят в темноте.
Стандартные растворы фозалона и бензоксазолона с содержанием 100 мкг/мл и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона с содержанием 1000 мкг/мл в ацетоне. Стандартные растворы фозалона и бензоксазолона готовят растворением 10 мг вещества в мерных колбах на 100 мл в ацетоне, а 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона — 0,1 г в тех же условиях. Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 мес.
Приборы и посуда. Аспирационное устройство. Стеклянные пористые фильтры, пор 160, диаметром 5 см. Камера хроматографическая с притертой крышкой. Камера для хлорирования с притертой крышкой. Источник УФ-света широкого диапазона волн. Мерные колбы на 100 мл. Пробирки градуированные с пробками на шлифах вместимостью 10 мл. Пипетки вместимостью 1 и 10 мл. Микрошприц на 0,1 мл или микропипетка вместимостью 0,1 мл. Пульверизаторы стеклянные. Мерные цилиндры на 100 мл.
Отбор проб. Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для определения 1/2 ПДК фозалона достаточно отобрать 160 л, а 1/2 ПДК бензоксазолона — 80 л воздуха. Пробы, отобранные на фильтр, длительному хранению не подлежат и должны быть проанализированы в течение 3 сут.
Ход анализа. С пористого фильтра вещества смывают 10 мл ацетона в пробирку вместимостью 10 мл. Доводят содержимое пробирки до метки (10 мл) ацетоном. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое перемешивают. Аликвотную часть раствора 0,1 мл для фозалона и бензоксазолона и 1 мл для 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона при помощи микрошприца или микропипетки наносят на хроматографическую пластинку «Силуфол». Параллельно на пластинку наносят серию стандартных растворов с содержанием 0,4; 0,6; 0,8; 1; 2...5 мкг при определении фозалона или бензоксазолона и 4, 6, 8, 10, 20...50 мкг при определении 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона.
При определении фозалона пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую до начала хроматографирования
был налит подвижный растворитель бензол. После высушивания хроматограмм пластинку сначала обрабатывают из пульверизатора
бромфеноловым проявляющим реагентом № 1, а затем (для снятия фона)
- 5-процентным раствором уксусной кислоты. Фозалон на
хроматограммах проявляется в виде голубых пятен на лимонно-желтом фоне. Величина R 0,5 +/- 0,05. Пятна стабильны в течение 8 - 10
f
мин. Линейность детектирования 0,4 — 5 мкг.
При определении бензоксазолона и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона пластинку помещают в камеру, в которую за 30 мин. до начала хроматографирования налит подвижный растворитель — смесь хлороформа с уксусной кислотой (20:1). После развития хроматограммы пластинку сразу же помещают в камеру для хлорирования и выдерживают 5 — 10 мин. Хлорирующую камеру готовят в день анализа, для чего в камеру помещают чашку Петри с 10 г перманганата калия и осторожно приливают 10 мл хлороводородной кислоты. После хлорирования пластинку извлекают из камеры и выдерживают на воздухе до полного улетучивания следов хлора (примерно 20 — 30 мин.). Опрыскивают из пульверизатора о-толидиновым проявляющим реагентом (N 2) и сразу же (во влажном состоянии) помещают под УФ-свет на 10 — 20 с.
Бензоксазолон и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолон проявляются в виде темно-серых пятен на белом фоне с величинами R 0,50 +/- 0,05
f
и 0,40 +/- 0,02 соответственно. Хроматограммы стабильны в течение 10 мин., затем фон темнеет. Линейность детектирования
бензоксазолона 0,4 — 4 мкг, 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона — 4 - 50 мкг.
Количественное определение проводят путем сравнения площади и интенсивности окраски пятен пробы и стандартных растворов.
Обработка результатов анализа. Концентрацию вещества в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GV
2
G — количество вещества, найденное в анализируемой пробе, мкг;
V — хроматографируемый объем раствора пробы, мл; 1
V — общий объем раствора пробы, мл; 2
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20
Требования безопасности. Следует соблюдать правила безопасности при работе в химических лабораториях.