Временные методические указания по определению ДРХ-4189 (глин) в воде, почве, растительном материале методом газожидкостной хроматографии
(утв. Минздравом СССР 22.05.1985 № 3885-85)
Примечание
Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 № 299).
22 мая 1985 г. № 3885-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДРХ-4189 (ГЛИН) В ВОДЕ, ПОЧВЕ, РАСТИТЕЛЬНОМ МАТЕРИАЛЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
1. Характеристика анализируемого пестицида
1.1 Глин (ДРХ-4189).
1.2. 2-хлор-/(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин+2-ил)-аминокарбонил/бензолсульфамид.
1.3 Структурная формула:
___ CH
─── N─── / 3
// \\-SO NHCONH-/ \N
\ ___ / 2 \\ //
─── N─── \
\ OCH
Cl 3
1.4 Эмпирическая формула C H O № Cl. М. м. 357,5.
12 12 4 5
Хорошо растворим в большинстве органических растворителей и растворах щелочей.
2. Методика определения ДРХ-4189 в воде, почве и растительном материале методом газожидкостной хроматографии
2.1. Основные положения
2.1.1 Принцип метода
Методика основана на определении ДРХ-4189 способом газожидкостной хроматографии после экстракции гербицида из проб и очистки экстракта.
2.1.2 Метрологические характеристики метода
Нижний предел детектирования — 0,005 мкг. Чувствительность определения: вода — 0,005 мг/л, почва — 0,02 мг/кг, растительный материал — 0,01 — 0,02 мг/кг.
Среднее значение определения стандартных добавок гербицида: вода — 93%, растения — 77,4%, почва — 60%. Стандартное отклонение: 3,10% (вода), 4,39% (растения), 5,10% (почва). Относительное отклонение: 0,03 (вода), 0,06 (растения), 0,08 (почва).
Определению ДРХ-4189 не мешают гербициды группы 2,4-Д, ГХЦГ, 2М-4Х.
2.2. Реактивы и растворы
Этилацетат, х.ч., ГОСТ 22300-76.
Кислота хлористоводородная, х.ч., ГОСТ 3118-77.
Гидроксид натрия, х.ч., ГОСТ 4328-77.
Хлорид натрия, ч.д.а., ГОСТ 4233-77.
Стандартный раствор ДРХ-4189 в ацетоне (10 мкг/мл).
Эфирный раствор диазометана. 2 г N-метил-N-(толуолсульфенил)-4-нитрозамида растворяют в 60 мл диэтилового эфира, к полученному раствору медленно приливают раствор 1 г KOH в 10 мл 90-процентного этанола. Смесь отгоняют на ротационном испарителе при 60 °С (не подключая вакуум). Полученный желтый раствор диазометана используют для метилирования.
Полидиэтиленгликоль изофталат (5-процентный), нанесенный на хроматон N-AW-HMDS (0,100 — 0,125 мм).
Карбовас 20 М (3%), нанесенный на газ-хром Q.
2.3. Приборы и посуда
Мельница электрическая лабораторная, ТУ 46-22-236-79.
Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
Воронки делительные ВД-3-500, ГОСТ 8613-75.
Колбы остродонные ОКШ-50-14/23 ТС, ГОСТ 10394-72.
Колбы мерные 100 куб. см, ГОСТ 1770-74.
2.4. Подготовка к определению
2.4.1 Отбор и подготовка проб
Отбор проб проводят в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», утвержденными заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.79, № 2051-79.
2.5. Проведение определения
2.5.1 Экстракция
Вода. 100 — 200 мл воды подкисляют до рН 1 — 2 и трижды экстрагируют хлороформом по 20 — 40 мл. Хлороформный экстракт фильтруют по 20 — 40 мл. Хлороформный экстракт фильтруют через двойной плотный бумажный фильтр и упаривают на ротационном испарителе при температуре 35 — 40 °С до объема 0,1 — 0,2 мл, который испаряют в токе холодного воздуха.
Растения, почва. Зерно и семена льна предварительно измельчают на электрической мельнице, почву просеивают.
50 — 100 г растительной массы или почвы настаивают со 100 — 200 мл этилацетата в течение 16 — 18 часов. Экстракт фильтруют через плотный бумажный складчатый фильтр. Остаток встряхивают дважды с 50 — 100 мл этилацетата в течение 10 минут. Объединенные экстракты упаривают досуха на ротационном испарителе при 35 — 40 °С. При анализе семян льна упаривают до тех пор, пока в колбе останется неиспаряющийся остаток (5 — 10 мл). К остатку приливают 50 мл 1-процентного раствора NaOH, насыщенного NaCl, и перемешивают. Колбу 2 раза смывают тем же раствором.
Через 5 — 10 мин. щелочной раствор фильтруют через складчатый бумажный фильтр, после чего подкисляют до рН 1 — 2 и экстрагируют трижды хлороформом (по 40 мл), встряхивая 1 — 2 минуты каждый раз. (Первое встряхивание проводят осторожно, чтобы не образовалась стойкая эмульсия.) Хлороформный экстракт пропускают через двойной плотный бумажный фильтр и упаривают досуха.
К сухому остатку в грушевидной колбочке приливают 5 мл эфирного раствора диазометана и выдерживают 30 минут. Затем эфир отгоняют на ротационном испарителе досуха, остаток растворяют в 1 мл ацетона и 1 — 5 мкл вводят в испаритель.
В колбочку вносят 1 — 5 мкг гербицида, растворитель выдувают и метилируют, как описано выше. В испаритель вводят 1 — 5 мкг ацетонового раствора.
2.5.2 Условия хроматографирования
Хроматографирование проводят при следующих условиях: хроматограф "Цвет-106" с детектором постоянной скорости рекомбинации, шкала
-12
ИМТ = 10 х 10 , скорость протяжки диаграммной ленты 1 см/мин. Колонка стеклянная, спиральная 1000 х 3,5 мм, заполненная 5-процентным полидиэтиленгликоль изофталатом на хроматоне N-AW-HMDS (0,100 - 0,125 мм) или 3-процентным карбоваксом 20 М на газ-хроме Q. Температура для первой колонки 230 °С, для второй - 200 °С. Времена удерживания равны
соответственно 5 мин. 30 сек. и 6 мин. 45 сек.
Температура испарителя — 230 °С, детектора — 270 °С.
Газ-носитель — азот особой чистоты (60 мл/мин.), газ для поддува детектора — азот (ост.) — 145 мл/мин.
2.5.3 Обработка результатов анализа
Для количественного анализа измеряют площадь пиков проб и стандартных растворов. Содержание барнона в пробе рассчитывают по формуле:
М х S х V
ст пр к
S х V х М
ст хр
где:
Х — содержание глина в пробе, мг/кг или мг/л;
М — содержание гербицида в стандартном растворе, мкг; ст
S — площадь пика пробы, кв. мм; пр
S — площадь пика стандартного раствора, кв. мм; ст
V — объем конечного экстракта, мкл; к
V — объем экстракта, введенный в хроматограф; хр
2.6. Требования техники безопасности
При анализе необходимо выполнять требования техники безопасности, рекомендованные для работ с органическими растворителями и кислотами, а также соблюдать Правила техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР № 2455-81 от 20.10.81.
2.7. Настоящие Методические указания составлены по материалам Белорусского НИИ защиты растений (П.М. Кислушко, А.М. Борисевич).