Временные методические указания по определению дактала в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом
(утв. Минздравом СССР 22.05.1985 № 3882-85)
22 мая 1985 г. № 3882-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДАКТАЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
COOCH
│ 3
/ \\
Cl-/ \\-Cl
| М.м. 332,19. |
|---|
Cl-\ //-Cl
\ //
COOCH
3
Дактал, синонимы: тетрал, ДАК-893, ДАК, ДХФК, хлортал.
Химическое название - диметиловый эфир 2,3,5,6-тетрахлортерефталевой кислоты. Кристаллическое вещество белого цвета, без запаха, температура
-5
плавления 156 °С. Давление пара 6,58 х 10 мм рт. ст. при 20 °С. Растворимость в воде 0,5 мг/л. Растворим в ацетоне, бензоле, гексане, умеренно растворим в спиртах. Малотоксичен для теплокровных животных. ЛД
50
для крыс при введении в желудок 3000 мг/кг.
МДУ в растительных пищевых продуктах 3,0 мг/кг, ПДК в воде водоемов 1,0 мг/л, ПДК в почве 0,1 мг/кг.
Рекомендуемый ОБУВ в воздухе рабочей зоны 1,0 мг/куб. м.
Применяется в качестве гербицида для борьбы с ползучими сорняками на газонах, против однолетних злаковых и широколистных сорняков.
Рекомендуется как предвсходовый гербицид в посевах сои, капусты, лука.
Агрегатное состояние в воздухе — аэрозоль + пары.
I. Характеристика метода
Метод основан на газохроматографическом определении дактала с пламенно-ионизационным или электронозахватным детектором на неподвижной фазе SE-30 после выделения из воздушных проб аэрозоля адсорбцией на аэрозольный фильтр, паров — улавливанием в поглотительный раствор (этиловый спирт).
Метрологическая характеристика метода (см. таблицу).
| Наименование показателей | Детекторы | |
| пламенноионизационный | электронозахватный | |
| Диапазон определяемых концентраций, мг/куб. м | 0,5 — 10,0 | 0,002 — 0,040 |
| Предел обнаружения, мкг | 0,05 | 0,0002 |
| Предел обнаружения, мг/куб. м | 0,5 | 0,002 |
| Среднее значение определения стандартных количеств в пробе (°С), % | 95,0 | 95,0 |
| Число параллельных определений, n | 9 | 9 |
| Стандартное отклонение, S | 2,4 | 2,3 |
| Относительное стандартное отклонение, ДЕЛЬТА S | 0,025 | 0,020 |
| Доверительный интервал среднего при Р = 0,95 и n = 1 % | 95,0 +/- 1,8 | 95,0 +/- 1,6 |
Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего рассчитывался для концентраций 0,5; 2,5; 5,0 мг/куб. м (для ПИД) и 0,002; 0,020; 0,040 мг/куб. м (для ДЭЗ).
Определению не мешают ХОП, симм-триазины, гербициды группы феноксиалканкарбоновых кислот и др., а также полупродукты производства дактала (гексахлорпараксилол, тетрахлортерефталоидихлорид и др.).
II. Реактивы, растворы и материалы
Азот технический газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.
Азот особой чистоты газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.
Водород технический, ГОСТ 3022-70, в баллоне с редуктором.
Спирт этиловый технический, ГОСТ 18300-72.
Неподвижная жидкая фаза: 5% метилсиликона SE-30 на хроматоне N-AW-ДMCS (фр. 0,20 — 0,25).
Фильтр аэрозольный аналитический АФА-ХА-18.
III. Приборы и посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным или электронозахватным детектором типа «Цвет», «Газохром» и др.
Колонка хроматографическая стеклянная размером 130 х 0,35 см.
Микрошприц МШ-10, ТУ 2-833-106.
Испаритель ротационный ИР-IM, ТУ 25-11-917-74.
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Поглотитель Рыхтера, ТУ 25-11-1081-75 (средняя модель).
Колба грушевидная для отгонки растворителя, ГОСТ 10394-72.
Стаканы химические, ГОСТ 10394-72.
Колбы мерные, цилиндры, ГОСТ 1770-74.
Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74.
Пробирки градуированные со шлифом емкостью 5 мл, ГОСТ 10515-75.
Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
Стандартный раствор дактала № 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением навески 0,0500 г в 50 мл гексана. Раствор устойчив в течение недели.
Стандартный раствор дактала № 2 с концентрацией 0,1 мг/мл готовят разбавлением 5 мл стандартного раствора № 1 до 50 мл гексаном. Раствор устойчив в течение недели.
Построение градуировочного графика
При работе с ПИД: в 6 пробирок вносят стандартного раствора № 2 0,25 мл, стандартного раствора № 1 от 0,05 до 0,50 мл. Выпаривают содержимое пробирок досуха, остаток растворяют в 1 мл гексана. Хроматографируют по 2 мкл каждого раствора. Хроматографируемые количества соответствуют 0,05 — 1,00 мкл дактала.
При работе с ЭЗД: в 6 пробирок вносят от 1 до 20 мкл стандартного раствора № 2, выпаривают содержимое пробирок досуха, остаток растворяют в 2 мл гексана. Хроматографируют по 4 мкл каждого раствора. Хроматографируемые количества соответствуют 0,0002 — 0,004 мкл дактала.
Хроматографирование каждого раствора проводят трижды, измеряют на хроматограммах высоту пиков, соответствующих дакталу, находят среднеарифметическую высоту. Строят график зависимости высоты пика от количества дактала для ПИД и ДЭЗ.
Подготовка хроматографической колонки
Хроматографическую колонку заполняют хроматоном с нанесенной на него неподвижной фазой, устанавливают в термостат хроматографа и стабилизируют в токе газа-носителя при температуре 220 °С в течение 7 ч и 200 °С — 2 ч.
IV. Условия отбора проб воздуха
Воздух, содержащий аэрозоль, со скоростью 4 — 5 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают 50 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.
Для улавливания паров воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных, погруженных в ледяную баню поглотителя, каждый из которых заполнен 10 мл этилового спирта. Для анализа отбирают 50 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.
V. Условия анализа
Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан и экстрагируют этиловым спиртом трижды порциями по 15 мл по 2 — 3 мин. Экстракты сливают в отгонную колбу. Поглотители промывают этиловым спиртом порциями по 2 мл, смывы также сливают в отгонную колбу.
Растворитель отгоняют досуха (ротационный испаритель, ток воздуха). Сухой остаток растворяют в гексане и аликвоту хроматографируют.
| Наименование показателей | Значение для | |
| ПИД | ДЭЗ | |
| Температурный режим | изотермический | |
| Температура термостата (°С) | ||
| колонок | 200 | 200 |
| испарителя | 250 | 250 |
| детектора Газ-носитель | - азот технический | 230 азот особой чистоты |
| Скорость газовых потоков (мл/мин.) газа-носителя через колонку | 100 | 30 |
| газа-носителя через продувочную камеру детектора водорода | - 50 | 150 - |
| воздуха Объем раствора пробы, мл | 500 1,0 | - 2,0 |
| Объем хроматографируемого раствора, мкл | 2 | 4 |
| Абсолютное время удерживания, мин. | 3,3 | 3,6 |
| Линейный динамический диапазон детектирования, мкл | 0,05 — 5,0 | 0,0002 — 0,004 |
| Число теоретических тарелок | 144 | 144 |
| Способ количественного определения | метод абсолютной калибровки | |
Пробу хроматографируют трижды, измеряют на хроматограмме высоту пиков дактала, находят среднеарифметическую высоту и по градуировочному графику находят количество дактала в анализируемом объеме раствора пробы.
Концентрацию дактала (Х) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G х V
1
где:
G — количество дактала, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;
V — хроматографируемый объем пробы, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.
VI. Требования безопасности
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химический лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81, 20.10.1981).
VII. Разработчики
Пиленкова И.И., Фатьянова А.Д., Дегтева А.И. (Всесоюзный НИ технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений — ВНИТИГ, г. Уфа).