Методические указания по измерению концентраций тербацила в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами
(утв. Минздравом СССР 03.01.1985 № 3197-85)
3 января 1985 г. № 3197-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТЕРБАЦИЛА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ <*>
<*> Разработаны И.И. Пиленковой, А.Д. Фатьяновой, Р.Г. Юрковой (ВНИТИГ).
Краткая характеристика препарата. Тербацил - 5-хлор-6-метил- 3-трет-бутилурацил. Брутто-формула C H O N Cl. Молекулярная масса
9 13 2 2
216,667. Тербацил - белое кристаллическое вещество с т. пл. 184 °C. Хорошо растворим в диметилформамиде, хлороформе, умеренно - в ксилоле, гексане, этаноле, бутилацетате. Растворимость в воде 710 мг/л при 20 °C. Упругость пара при 20 °C
-5
6,4 x 10 Па.
В воздухе может находиться в виде аэрозоля. ОБУВ тербацила в воздухе рабочей зоны 1,5 мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан: 1) на хроматографическом определении тербацила с использованием ДЭЗ; 2) на хроматографировании препарата в тонком слое силикагеля, обнаружении зон локализации вещества после обработки хроматограмм раствором бриллиантового зеленого и парами брома. Пробы отбирают с концентрированием.
Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме раствора 2 нг (ГЖХ), 2 мкг (ТСХ), в воздухе — 0,2 мг/куб. м для обоих методов (при отборе 10 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,2 — 4 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 15%.
Избирательность метода. Определению не мешают гербициды класса урацилов (ленацил и др.), феноксикарбоновые кислоты, анилиды кислот и др.
Реактивы и растворы. Тербацил с содержанием основного вещества не менее 98,5%. Спирт этиловый 96-процентный. Гексан ч. Хлороформ ч.д.а. Ацетон. Насадка для хроматографической колонки для ГЖХ: 5% XE-60 на хроматоне N-AW-DMCS (0,20 — 0,25 мм). Насадку засыпают в колонку, уплотняют, колонку устанавливают в термостат хроматографа и стабилизируют в токе азота особой чистоты при температуре 250 °C в течение 8 — 10 ч и 200 °C — 2 ч. Азот особой чистоты в баллоне с редуктором. Бром ч.д.а. Бриллиантовый зеленый ч. Фильтр бумажный «синяя лента», промытый гексаном. Пластинки для тонкослойной хроматографии «Силуфол» размером 150 x 150 мм. Подвижный растворитель для ТСХ: смесь гексана с ацетоном (2:1). Готовят за 30 мин. до хроматографирования.
№ 1. 0,5-процентный раствор бриллиантового зеленого в ацетоне. Раствор устойчив в течение 3 сут.
№ 2. Пары брома. Насыщение камеры парами брома проводят, открывая пробку на склянке с бромом, находящейся в камере.
Стандартный раствор тербацила № 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением навески 0,01 г (в пересчете на содержание основного вещества) в 10 мл этилового спирта. Стандартный раствор тербацила № 2 с концентрацией 0,1 мг/мл готовят разбавлением стандартного раствора № 1 этиловым спиртом до объема 10 мл. Стандартный раствор тербацила № 3 с концентрацией 0,001 мг/мл готовят разбавлением 100 мкл стандартного раствора № 2 этиловым спиртом до объема 10 мл. Стандартные растворы № 1, 2, 3 устойчивы в течение недели.
Приборы и посуда. Хроматограф с ДЭЗ. Колонка стеклянная длиной 1,3 м, диаметром 0,35 см. Испаритель ротационный с набором колб. Аспирационное устройство. Фильтродержатели. Микрошприц. Микропипетка вместимостью 0,1 мкг или стеклянный капилляр. Стаканы химические на 50 мл. Колбы мерные, цилиндры, мензурки, пипетки. Пробирки градуированные со шлифом. Камера хроматографическая стеклянная. Пульверизатор стеклянный.
Отбор проб. Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать не более 10 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.
Ход анализа. Подготовка проб к анализу. Бумажный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан, заливают 15 мл гексана, выдерживают 2 — 3 мин. и сливают экстракт в отгонную колбу. Экстракцию повторяют еще дважды, экстракты собирают в отгонную колбу. Растворитель отгоняют досуха на ротационном испарителе в токе воздуха.
Условия хроматографирования. Сухой остаток растворяют в 2 мл гексана. Температура, °C: колонки - 200, испарителя - 230, детектора - 250. Скорость газа-носителя, мл/мин.: через колонку - 85, через камеру детектора - 140. Скорость протяжки диаграммной
-12
ленты 220 мм/ч. Рабочая шкала электрометра 100 x 10 А. Объем вводимой пробы 1 - 2 мкл. Линейность детектирования 2 - 20 нг.
Время удерживания 4 мин. 30 с.
Определение методом ТСХ. Сухой остаток пробы после отгонки растворителя растворяют в 0,2 мл гексана. На пластинке «Силуфол» на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта. На середину линии старта с помощью микропипетки или стеклянного капилляра наносят гексановый раствор пробы. Справа и слева от пятна пробы на линию старта на расстоянии 15 мм друг от друга наносят пятна стандартной шкалы. Для приготовления стандартной шкалы в шесть пробирок вносят от 2 до 40 мкл стандартного раствора тербацила № 1 и доводят объем раствора в каждой пробирке до 0,2 мл гексаном. Содержимое каждой пробирки наносят в отдельности на линию старта. Размер пятен не должен превышать 1 см. Пластинку помещают в наклонном положении в хроматографическую камеру со смесью гексан — ацетон (2:1).
По окончании хроматографирования пластинку вынимают из камеры, высушивают на воздухе в вытяжном шкафу, опрыскивают из пульверизатора проявляющим реагентом № 1, затем помещают в камеру,
насыщенную парами брома (проявляющий реагент N 2), выдерживают 5 мин., вынимают из камеры, дают брому испариться. Тербацил проявляется в виде желтого пятна на синем фоне с величиной R
f
0,45. Окраска пятен устойчива. Линейная зависимость между количеством тербацила и площадью пятна соблюдается в интервале от
2 до 40 мкг.
Для количественной оценки из пятен стандартной шкалы выбирают пятно, близкое к пятну пробы по интенсивности окраски и величине.
Измеряют площади этих пятен.
Обработка результатов анализа. Концентрацию тербацила в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:
GS V
1 2
G — количество тербацила в хроматографируемом объеме стандартного раствора, нг;
S — площадь пика на хроматограмме пробы, кв. мм; 1
S — площадь пика на хроматограмме стандарта, кв. мм; 2
V — хроматографируемый объем раствора пробы, мкл; 1
V — общий объем анализируемого раствора, мл; 2
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности при работе в химических лабораториях.