Методические указания по измерению концентраций иллоксана в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом
(утв. Минздравом СССР 27.11.1984 № 3152-84)
27 ноября 1984 г. № 3152-84
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ИЛЛОКСАНА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ <*>
<*> Разработаны Т.В. Марковской, В.Ф. Новицким, А.Я. Перцовским (БелНИСГИ).
Краткая характеристика препарата. Иллоксан - метиловый эфир альфа-[4-(2,4-дихлорфенокси)-фенокси]пропионовой кислоты. Брутто- формула C H Cl O . Молекулярная масса 341,2. Белое 16 14 2 4 кристаллическое вещество с т. пл. 39 - 41 °C и т. кип. 175 - 176 °C (при 13,3 Па). Давление насыщенных паров при 20 °C составляет 2,9 Па, при 30 °C - 100 Па. Хорошо растворим в пентане, гексане, ацетоне, эфире и других органических растворителях. Растворимость в воде при 22 °C составляет 0,005 г в 100 мл. В воздухе может находиться в виде аэрозоля. ОБУВ иллоксана в воздухе рабочей зоны
0,5 мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с одним из селективных радиоионизационных детекторов — ДЭЗ. Отбор проб проводят с концентрированием.
Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения -4
5 x 10 мкг в 2 мкл анализируемого объема. Нижний предел измерения в воздухе 0,05 мг/куб. м (при отборе 25 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,05 - 25 мг/куб. м. Граница
суммарной погрешности измерения не превышает +/- 20%.
Избирательность метода. Определению не мешают наполнители технического препарата.
Реактивы, материалы, растворы. Иллоксан 36-процентный. Изооктан эталонный. Газообразный азот особой чистоты в баллонах с редуктором. Хроматографическая насадка — хроматон N-AW (0,20 — 0,25 мм) с 5% SE-30 или инертон-супер (0,12 — 0,16 мм) с 5% XE-60. Бумажный фильтр «синяя лента». Стандартные растворы: № 1 — содержит 832 мкг/мл иллоксана. Готовят растворением навески препарата в 57,8 мг (в пересчете на чистый иллоксан 57,8 x 0,36 = 20,8 мг) в мерной колбе с притертой пробкой с 25 мл изооктана. Хранят в холодильнике не более 6 мес.; № 2 — содержит 1,0 мкг/мл иллоксана. Готовят разбавлением 0,3 мл стандартного раствора № 1 в мерной колбе с притертой пробкой в 250 мл изооктана.
Приборы, посуда. Хроматограф с ДЭЗ или ИРД. Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм. Аспирационное устройство. Фильтродержатели. Микрошприц. Ротационный вакуумный испаритель с набором колб. Посуда лабораторная стеклянная, мерная.
Условия отбора проб воздуха. Воздух со скоростью 5 л/мин. протягивают через фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Фильтр после отбора пробы сразу обрабатывают изооктаном. Срок хранения проб в изооктане 10 дней.
Ход анализа. Подготовка прибора и проб к анализу. Хроматографическую колонку заполняют неподвижной фазой с применением вакуума и кондиционируют при температуре 200 °C в течение 8 ч. Общую подготовку хроматографа проводят согласно инструкции. Фильтр переносят в коническую колбу на 100 мл, заливают 10 мл изооктана и экстрагируют, встряхивая 10 мин. Экстракт сливают в круглодонную колбу на 50 мл, а фильтр еще дважды промывают изооктаном порциями по 5 мм. Объединенные экстракты упаривают досуха на ротационном испарителе. Сухой остаток растворяют в 1 мл изооктана и 2 мкл полученного раствора вводят в испаритель хроматографа через мембрану.
Условия газохроматографического анализа. ДЭЗ или ИРД. Колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм. Твердый носитель - хроматон N-AW или инертон-супер (0,16 - 0,20 мм). Жидкая фаза SE-30 (5%) или XE-60 (5%). Температура, °C: колонки -
220 (для SE-30) или 210 (для XE-60); испарителя — 250; детектора -
230. Газ-носитель — азот особой чистоты. Скорость потока газа-носителя 40 мл/мин. Скорость потока продувочного газа- -13
носителя 35 мл/мин. Шкала усилителя 2 x 10 А. Скорость диаграммной ленты самописца 600 мм/мин. Объем вводимой пробы 2 мкл. Время удерживания иллоксана 4,8 мин. (на SE-30) и 3,3 мин.
(на XE-60).
Обработка результатов анализа. Количественное определение проводят методом сравнения анализируемых проб иллоксана с его стандартом по высотам пиков. Для этого перед и после анализа проб вводят в хроматограф по 2 мкл стандартного раствора иллоксана № 2, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 5 определений. Концентрацию иллоксана в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:
GH V
1 2
G — количество иллоксана в хроматографируемом объеме стандартного раствора, нг;
H , H - высоты пиков соответственно на хроматограмме пробы и 1 2
стандарта, мм;
V — хроматографируемый объем пробы, мкл; 1
V — общий объем анализируемого раствора, мл; 2
V — объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
Если при введении в хроматограф пробы получаются слишком большие пики или происходит "зашкаливание" самописца, то готовят более разбавленные растворы, добавляя к части конечного раствора
пробы известное количество изооктана, что должно найти отражение в общем объеме анализируемого раствора V . 2