Методические указания по определению гоала в воде, почве и растительных объектах методом тонкослойной хроматографии

(утв. Минздравом СССР 31.07.1984 № 3063-84)

31 июля 1984 г. № 3063-84

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ГОАЛА В ВОДЕ, ПОЧВЕ И РАСТИТЕЛЬНЫХ ОБЪЕКТАХ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>

---

<*> Разработаны Н.В. Бажановой, М.Г. Алтунян, Ж.А. Арутюнян (АрмНИИЗР).

    Краткая  характеристика  препарата.  Гоал - 4-нитро-4'-трифторметил-2'-
хлоро-3-этоксидифениловый эфир. Брутто-формула C  H  O F ClN.  Молекулярная

                                            15 11 4 3

масса  361,72.  Общепринятое   название  -  оксифлуорфен.  Гоал  -  порошок
желтоватого оттенка с т. пл. 84 - 85 °C,  труднорастворимый в воде и хорошо

растворимый во многих органических растворителях.

Гоал — контактный гербицид, весьма эффективен против широколистных сорняков. Против свинороя пальчатого гоал используют в смеси с далапоном. Препарат теряет свою гербицидную активность на почвах, богатых гумусом. Форма препарата — 24-процентный концентрат эмульсии.

Принцип метода. Метод основан на хроматографическом определении гоала в тонком слое стандартных пластинок «Силуфол» после дифференцированной подготовки анализируемых проб.

Метрологическая характеристика метода. Среднее значение определения (%): для воды — 90 +/- 6,5; почвы — 82 +/- 10,6; зеленых листьев — 76 +/- 7,2; яблок — 75 +/- 10,2; винограда — 80 +/- 5,5. Стандартное отклонение (%): вода — +/- 1,6; почва — +/- 2,9; зеленые листья — +/- 2,6; яблоки — +/- 3,6; виноград — +/- 1,7. Диапазон определяемых концентраций 0,025 — 0,05 мг/кг (мг/л). Предел определения: в воде — 0,01 мг/л; в почве, растениях — 0,04 мг/кг.

Реактивы и растворы. Оксид алюминия безводный. Ацетон х.ч. Бромфеноловый синий, водорастворимый индикатор, ч.д.а. Вода дистиллированная. н-Гексан ч. Кислота лимонная безводная ч. Сульфат натрия безводный ч. Петролейный эфир (низкие фракции 40 — 70 °C). Стандартный раствор гоала в хлороформе (200 мкг/мл) (хранят в холодильнике, срок годности 3 — 4 мес.). Углерод четыреххлористый х.ч. Уксусная кислота х.ч. Хлороформ х.ч.

Проявляющие реагенты:

№ 1 — индигокармин 0,1% (0,1 г индигокармина растворяют в ступке с 5 мл концентрированной серной кислоты, оставляют на ночь, затем объем раствора доводят дистиллированной водой до 100 мл);

№ 2 — водно-ацетоновый (1:1) раствор хлорида палладия (0,1-процентный или 0,2-процентный раствор);

№ 3 — 2-процентный водный раствор нитрата серебра и 0,4-процентный ацетоновый раствор бромфенолового синего смешивают поровну. Затем берут 10 — 15 мл этого раствора и к нему прибавляют 5 мл дистиллированной воды и 1 мл концентрированной уксусной кислоты;

№ 4 — УФ-облучение.

Приборы и посуда. Аппарат для встряхивания. Баня водяная. Вата. Вентилятор. Весы равноплечие ручные. Весы аналитические. Воронки химические и делительные. Ротационный вакуумный испаритель. Камера для хроматографирования (любой сосуд с притертой крышкой). Камера для опрыскивания хроматографических пластинок. Колбы плоскодонные вместимостью 150 — 250 мл. Колбы мерные на 50 — 100 мл. Лампа ртутно-кварцевая ПРК-2 или ПРК-4. Мензурки на 25 — 50 мл. Микропипетки для нанесения проб и стандартных растворов на 0,1 — 0,2 мл. Опрыскиватель. Палочки стеклянные. Сито с отверстиями 0,1 и 1,0 мм. Ступки и пестики фарфоровые. Фильтры бумажные. Чашки фарфоровые.

Ход анализа. Экстракция препарата. Из 200 мл исследуемой пробы воды трехкратно экстрагируют гоал хлороформом порциями по 25 мл. Экстракты хлороформа объединяют и высушивают, пропуская через безводный сульфат натрия (50 — 70 г). Затем полученную вытяжку концентрируют на ротационном испарителе до небольшого объема (0,1 — 0,3 мл) или под тягой с вентилятором в фарфоровых чашках при температуре водяной бани не выше 60 — 65 °C и наносят на пластинку.

Предварительно просушенную до воздушно-сухого состояния и просеянную почву (100 г) заливают четыреххлористым углеродом и оставляют на ночь или на 2 ч на аппарате для встряхивания. Гоал экстрагируют трижды этим же растворителем. Объединенный экстракт высушивают безводным сульфатом натрия, концентрируют до небольшого объема (0,1 — 0,3 мл), досуха упаривают на воздухе. Остаток растворяют в четыреххлористом углероде или в хлороформе и наносят на пластинку.

Мезгу из зеленых листьев (10 г) заливают четыреххлористым углеродом до покрытия пробы и встряхивают на аппарате в течение 30 мин. Пробу отфильтровывают через слой ваты и безводного сульфата натрия, трижды промывают этим же растворителем порциями по 10 — 15 мл и объединенный экстракт выпаривают до объема 25 — 30 мл. Полученный экстракт пропускают для очистки через колонку с оксидом алюминия, промывают колонку четыреххлористым углеродом, обезвоживают безводным сульфатом натрия и выпаривают до объема, требуемого для хроматографирования (0,1 — 0,3 мл), досушивают на воздухе и наносят на пластинку.

Натертую на терке мезгу из яблок (25 — 50 г в зависимости от предполагаемого количества препарата) заливают смесью петролейного эфира с хлороформом (2:1) и ставят на аппарат для встряхивания на 2 ч или оставляют на ночь. Отфильтровывают через бумажный фильтр с безводным сульфатом натрия и выпаривают до небольшого объема (0,1 — 0,3 мл), который затем наносят на хроматографическую пластинку.

Растертые в ступке ягоды винограда заливают петролейным эфиром или смесью его с хлороформом (2:1) и ставят на 2 ч на качалку, можно оставить на ночь. Пробу отфильтровывают через бумажный фильтр, для просушки пропускают через безводный сульфат натрия, выпаривают до объема 20 — 25 мл и очищают от пигментных примесей с помощью оксида алюминия, который промывают чистым растворителем трижды порциями по 10 — 15 мл. Экстракты объединяют и выпаривают до объема 0,3 — 0,5 мл. При высоких дозах гоала следует обмыть чашку несколько раз хлороформом и нанести на хроматограмму в двух точках, а результаты определения суммировать.

Хроматографирование. Сконцентрированную пробу количественно переносят на хроматографическую пластинку «Силуфол». Рядом наносят стандартные растворы с различным содержанием гоала (5, 10, 15 мкг). После этого пластинку помещают в камеру для хроматографирования, предварительно наполненную подвижным растворителем (смесь гексана с ацетоном в соотношении 4:1). После поднятия линии фронта на 10 см пластинку вынимают из камеры и высушивают на воздухе до полного удаления растворителей.

При анализе воды проявление зон локализации гоала на хроматограмме производят реагентами № 3 и № 2. В первом случае на сизо-голубом фоне пластинки получаются синие пятна, во втором — на белом фоне — золотистые пятна.

    При  анализе  почвы и растительных объектов пластинки ставят на 10 мин.
под  УФ-лампу.  На  бледном  фоне  появляются  коричневые пятна, которые на
воздухе  через 1 - 3 мин. зеленеют. Для более четкой обрисовки граней пятен
рекомендуют опрыснуть  пластинки  0,1-процентным  раствором  индигокармина.
Образуются   четкие   контуры   сине-зеленых    пятен   гоала  с  величиной
R  0,45 - 0,50.

f

Обработка результатов анализа. Содержание гоала в пробе (X, мг/кг, мг/л) рассчитывают по формуле:

                                   A

X = -, P

где:

A — количество препарата, найденное в анализируемой пробе, мкг;

P — масса анализируемой пробы, г или мл.

---