Методические указания по измерению концентраций дроппа в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом
(утв. Минздравом СССР 27.04.1984 № 3006-84)
27 апреля 1984 г. № 3006-84
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДРОППА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ <*>
<*> Разработаны А.Б. Чепкуновым, М.М. Умаровой (УзНИИСГиПЗ).
Краткая характеристика препарата. Дропп - N-фенил-N'-1,2,3-тидиазолил-5-мочевина. Брутто-формула C H N OS.
9 8 4
Молекулярная масса 220,2. Синоним — тидиазурон. Дропп — бесцветные -9
кристаллы, т. пл. 213 °C. Давление пара 4,0 x 10 Па. Растворимость в воде 20 мг/л, в гексане - 6, ацетоне - 8000 мг/л.
В 1 л диметилсульфоксида и диметилформамида растворяется до 500 г. В воздухе может находиться в виде аэрозоля. ОБУВ в воздухе рабочей зоны 2,0 мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на газожидкостной хроматографии с применением ДЭЗ, с предварительным гидролизом препарата и бромированием полученного в результате гидролиза анилина. Отбор проб проводят с концентрированием (фильтры «синяя лента»).
Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения в анализируемом объеме раствора 0,03 мг; в воздухе — 0,01 мг/куб. м (при отборе 15 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,01 — 2,0 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 15,3%.
Избирательность метода. Определению не мешают ДДТ, изомеры ГХЦГ, базудин, бутифос, рогор, фозалон и болстар.
Реактивы, растворы, материалы. Дропп х.ч. Бромид калия х.ч. Бромноватокислый калий х.ч., 0,2-процентный раствор. Гидроокись натрия х.ч., 5 н раствор. Сульфат натрия ч.д.а. Хлороводородная кислота х.ч., 1 н раствор. Толуол для хроматографии. Твердый носитель — хроматон N-AW-DMCS. Жидкая фаза SE-30 5%. Изооктан х.ч. Стандартный раствор готовят следующим образом: 100 мкг дроппа помещают в круглодонную колбу на 0,5 л. Далее проводят гидролиз и бромирование, как указано ниже. В результате получают триброманилин в 10,0 мл толуола (2 мкл раствора содержат 20 нг дроппа). Из этого раствора делают разведения толуолом в 10, 100 и 1000 раз.
Приборы, посуда. Газовый хроматограф с ДЭЗ. Фильтры «синяя лента». Газообразный азот особой чистоты. Аспирационное устройство. Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм. Микрошприц. Посуда лабораторная.
Условия отбора проб воздуха. Воздух со скоростью 5 л/мин. протягивают через фильтр «синяя лента». Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 0,15 л.
Ход анализа. Фильтр переносят в круглодонную колбу на 0,5 л, прибавляют 25 г гидроокиси натрия и 250 мл дистиллированной воды (250 мл 10-процентной гидроокиси натрия). В течение 30 мин. при кипячении с обратным холодильником проводят гидролиз препарата. Образовавшийся в результате гидролиза анилин трижды экстрагируют изооктаном порциями по 50, 30, 30 мл. Изооктановый экстракт помещают в делительную воронку, откуда анилин экстрагируют 1 н хлороводородной кислотой порциями 10,0; 5,0 и 5,0 мл. Кислотный экстракт количественно переносят в колбу Эрленмейера на 100 мл.
Далее проводят бромирование: к водному экстракту добавляют 10 г бромида калия. Встряхивают до полного растворения, затем добавляют 0,5 мл 0,2-процентного бромата калия. Реакционная смесь становится желтой. Если она обесцвечивается, добавляют еще 0,5 мл 0,2-процентного бромата калия, пока не установится стабильный желтый цвет. Через 30 мин. реакцию бромирования прекращают добавлением сульфата натрия (около 10 мг — пока раствор не обесцветится). Реакционную смесь оставляют на 15 мин. Затем в раствор добавляют 5 мл 5 н гидроокиси натрия и 10,0 мл толуола. Колбу энергично встряхивают 2 мин. Дают возможность разделиться на слои, шприцем набирают толуоловый слой и 2 мкл вводят в испаритель хроматографа.
Условия хроматографирования. Колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм, заполненная хроматоном N-AW-DMCS + 5%
SE-30. Температура, °C: термостата колонок - 180; испарителя - 250; детектора - 290. Скорость потока газа-носителя азота особой
-10
чистоты 3 л/ч. Шкала усилителя 0,25 x 10 А. Объем вводимой пробы 2 мкл. Время удерживания 4 мин. 50 с.
Обработка результатов анализа. Количество препарата определяют двумя методами.
Первый — метод расчета по соотношению площадь пика — концентрация при вводе до анализа проб и после анализа стандартного раствора дроппа. Вычисляют среднее арифметическое площадей пиков из 5 определений.
Концентрацию дроппа (X, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:
G S V
ст 1 2
G — количество препарата в стандарте, введенном в ст хроматограф, мкг;
S — площадь пика анализируемой пробы, кв. мм; 1
S — площадь пика стандартной пробы, кв. мм; 2
V — объем пробы, взятый для хроматографирования, мл; 1
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
Второй — метод абсолютной калибровки по площадям пиков.
Для построения градуировочного графика в хроматограф вводят последовательно по 2 мкл стандартного раствора с концентрацией 20; 2; 0,2; 0,02 нг в 2 мкл, что соответствует 10; 1; 0,1; 0,01 мкг/мл. После этого строят график зависимости площади пика от концентрации (из пяти параллельных определений).
Содержание дроппа в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GV
2
G — количество дроппа, найденное по градуировочному графику, нг;
V — объем пробы, вводимой в хроматограф, мкл; 1
V — общий объем раствора, мл; 2
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Соблюдать все требования безопасности, рекомендуемые для работ с органическими растворителями и пестицидами.