Методические указания по измерению концентраций кронетона в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
(утв. Минздравом СССР 24.08.1983 № 2871-83)
24 августа 1983 г. № 2871-83
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ КРОНЕТОНА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
<*> Разработаны Г.А. Хохольковой, Н.Г. Ледовских (КНИИГТиПЗ).
Краткая характеристика препарата. Кронетон - 0-2- (этилтиометил)фенил-N-метилкарбамат. Брутто-формула C H NO S. 11 15 2 Молекулярная масса 225,3. Синоним - этиофенкарб. Кронетон - белое кристаллическое вещество с т. пл. 34,4 °C. Растворимость в воде 1,82 г/л; в метиленхлориде, пропаноле, толуоле - 600 г/л. Хорошо растворим в эфире и хлороформе. Вещество сравнительно устойчиво в кислой среде, но быстро разрушается в щелочной. Устойчив к воздействию высоких температур. В воздухе может находиться в виде
паров и аэрозоля.
В воздухе рабочей зоны ПДК кронетона 0,05 мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на хроматографировании кронетона в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации вещества путем его гидролиза 15-процентной щелочью при температуре, равной 120 °C, в течение 10 мин. и последующей обработкой пластинки 5-процентным спиртовым раствором фосфорно-молибденовой кислоты. Отбор проб проводят с концентрированием на фильтре «синяя лента» и в этиловом спирте.
Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения кронетона 0,7 мкг в анализируемом объеме раствора. Нижний предел измерения в воздухе 0,023 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,023 — 0,67 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 19,3%.
Избирательность метода. Определению не мешают другие карбаматы.
Реактивы, растворы, материалы. Ацетон ч. н-Гексан ч. Хлороформ ч.д.а. Этиловый спирт-ректиф. Гидроксид калия ч. Фосфорно-молибденовая кислота х.ч. Хлороводородная кислота х.ч. Фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента». Подвижная фаза гексан — ацетон (3:2). Проявляющий реагент: 5-процентный раствор фосфорно-молибденовой кислоты в этиловом спирте. Перед обработкой пластинок для повышения чувствительности на каждые 10 мл проявителя прибавляют 0,4 мл концентрированной хлороводородной кислоты. Стандартный раствор кронетона, содержащий 100 мкг/мл действующего вещества, готовят растворением 20 мг препарата в виде 50-процентной эмульсии в мерной колбе с притертой пробкой в 100 мл эфира. Раствор хранят в холодильнике не более 2 недель.
Приборы, посуда. Аспирационное устройство. Фильтродержатели. Поглотители со стеклянными пористыми фильтрами № 1. Испаритель ротационный. Баня водяная. Шкаф сушильный. Колбы: грушевидные для отгонки растворителя; мерные. Бюксы стеклянные вместимостью 10 мл. Воронки конические диаметром 6 см. Цилиндры. Пипетки. Микропипетка, стеклянный капилляр. Хроматографическая камера. Пульверизаторы стеклянные. Пластинки «Силуфол» размером 150 x 150 мм.
Условия отбора проб воздуха. Исследуемый воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные аэрозольный фильтр и 2 жидкостных поглотителя, охлаждаемых льдом, каждый из которых заполнен 10 мл этилового спирта, подкисленного хлороводородной кислотой (1:1) до pH 2 (контролируют с помощью универсальной индикаторной бумаги). Для анализа отбирают 30 л воздуха. Пробы анализируют сразу.
Ход анализа. Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в бюкс, заливают 7 мл эфира, закрывают притертой пробкой, встряхивают и оставляют на 30 мин. По истечении указанного времени экстракт, содержащий растворенный кронетон, переносят в колбу для отгонки растворителя. Фильтр извлекают, отжимают на воронке стеклянной палочкой и промывают дважды 2 — 3 мл эфира. Объединенные экстракты упаривают на водяной бане при температуре не выше 40 °C до объема 0,1 — 0,2 мл. Содержимое поглотителей переносят в колбу для отгонки растворителей и упаривают на водяной бане до объема 0,1 — 0,2 мл.
Концентрированные экстракты при помощи стеклянного капилляра количественно наносят на хроматографические пластинки. Справа и слева от пробы на расстоянии 2 см наносят стандартный раствор в количестве, отвечающем содержанию кронетона, от 0,7 до 20 мкг. Пластинки помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30
мин. до хроматографирования наливают подвижный растворитель гексан
- ацетон (3:2). После поднятия фронта подвижного растворителя на
10 см пластинки вынимают и оставляют на воздухе 5 - 10 мин. для полного удаления растворителей. Затем пластинки обрабатывают 15-процентным спиртовым раствором гидроксида калия (5 мл) и помещают в сушильный шкаф на 10 мин. при 120 °C. Через 10 мин. пластинку вынимают, охлаждают и обрабатывают 5-процентным спиртовым раствором фосфорно-молибденовой кислоты (5 мл) с добавлением концентрированной хлороводородной кислоты. Кронетон проявляется в виде сине-зеленых пятен на светло-желтом фоне. Окраска пятен устойчива в течение 2 ч. Величина R 0,55 +/- 0,03.
f
Нижний предел обнаружения 0,7 мкг в пробе.
Количество препарата определяют путем сравнения интенсивности окраски и измерения площади пятна пробы и того стандарта, площадь которого наиболее близка по величине к площади пятна пробы.
Обработка результатов анализа. Концентрацию кронетона в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GS
1
G — количество кронетона, найденное в анализируемом объеме раствора, мкг;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л;
S , S - площади пятен соответственно на хроматограмме пробы и 1 2
стандарта, кв. мм.
Требования безопасности. Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях. Выполнять меры предосторожности с кронетоном как с высокотоксичным препаратом.